[发明专利]一种NON型手性双噁唑啉类配体及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种NON型手性双噁唑啉类配体，其特征在于，该配体具有如通式1所示双噁唑啉的结构：

其中，R¹、R²分别独立选自C_1-10的烃基中的一种，所述的烃基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苄基、1-萘基、2-萘基中的一种；

R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷分别独立选自氢、卤素、C_1-24的烷基或芳香基中的一种，并且任何相邻的R基团可以接合形成可以被取代的或未被取代的碳环或杂环，所述的C_1-24的烷烃基包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基或金刚烷基中的一种；所述的芳香基包括：

1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基及9-菲基及苯基中的一种，R^x、R^y、R^z分别独立选自为氢、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、硝基、三氟甲基、氰基、苯基、甲磺酰基、对甲苯磺酰基、苄基或卤素中的一种；R⁸为氢。

2.一种如权利要求1所述的NON型手性双噁唑啉类配体的合成方法，其特征在于，该配体的合成方法具体包括以下步骤：

(1)将邻碘苯甲酸类化合物2与草酰氯反应，得到中间体邻碘苯甲酰氯类化合物；然后与酯3反应得到中间体4；

(2)将中间体4与炔丙醇反应得到中间体5；

(3)将中间体5与氧化剂反应得到中间体6；

(4)将中间体6和亚氯酸钠反应得到中间体7；

(5)将中间体7和碱反应得到中间体8；

(6)将中间体8与草酰氯反应得到粗酰氯，然后将所得粗酰氯与三乙胺和手性氨基醇9反应得到中间体10；

(7)将中间体10、三苯基膦、四氯化碳和三乙胺反应，得到最终配体式1。

3.根据权利要求2所述的一种NON型手性双噁唑啉类配体合成方法，其特征在于，所述的邻碘苯甲酸类化合物2、酯3、手性氨基醇9具有如下通式2、3及9所示的结构：

其中，R¹～R⁸定义与权利要求1中任意一项所述的相同。

4.根据权利要求2所述的一种NON型手性双噁唑啉类配体的合成方法，其特征在于，所述的中间体4、中间体5、中间体6、中间体7、中间体8及中间体10具有如下通式4、5、6、7、8及10所示的结构：

其中，R¹～R⁸定义与权利要求1中任意一项所述的相同。

5.根据权利要求2所述的一种NON型手性双噁唑啉类配体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的邻碘苯甲酸类化合物2与草酰氯的摩尔比为1:(1～1.5)；所述的邻碘苯甲酰氯类化合物、酯3和二异丙氨基锂的摩尔比为1：(2～5)：(1.2～2.5)；

步骤(2)中所述的中间体4与炔丙醇的摩尔比为1：(3～4)；

步骤(3)中所述的中间体5与氧化剂的摩尔比为1：(4～5)；

步骤(4)中所述的中间体6与亚氯酸钠的摩尔比为1：(4～6)；

步骤(5)中所述的中间体7与氢氧化钾的摩尔比为1：(4～5)；

步骤(6)中所述的中间体8与草酰氯的摩尔比为1：(2.2～3)获得的粗酰氯、手性氨基醇9与三乙胺的摩尔比为1：(2.2～3)：(2.2～3)；

步骤(7)中所述的中间体10、三苯基膦、三乙胺、四氯化碳的摩尔比为1:(4～6):(4～6):(4～6)。

6.根据权利要求2所述的一种NON型手性双噁唑啉类配体的合成方法，其特征在于，所述的碱包括氢氧化钾、硫代硫酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钠、氢化钙、三乙胺的一种或多种；

所述的氧化剂包括亚氯酸钠、高锰酸钾、戴斯-马丁氧化剂中的一种。