[发明专利]一种电化学合成偕二氟烯烃的方法

权利要求书

1.一种制备偕二氟烯烃化合物的方法，所述方法包括：

以镍电极为阴极和锌电极为阳极，以恒电流通电，将式I-a的三氟甲基烯烃化合物和式I-b的烷基亲电试剂在溶剂中进行反应，得到式I的偕二氟烯烃化合物；

其中，

选自芳基或取代芳基，其中任选地一个或多个环碳原子或非末端碳原子独立地被N或O原子替代；其中所述取代芳基选自被以下取代基取代的芳基：卤素、羟基、氨基、氰基、羧基、烷基、硅烷基、硫烷基、环烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基，其中所述烷基、硅烷基、硫烷基、环烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基取代基任选地被卤素、羟基、氨基、氰基、羧基或烷基取代；

R选自取代或未取代的烷基或环烷基，其中任选地一个或多个环碳原子或非末端碳原子独立地被N或O原子替代；并且

X为碘或者氧化还原活性酯基，

条件是R不为苄基，

其中所述溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的导电性有机溶剂，并且包含电解质，所述电解质选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵和四丁基碘化铵。

2.根据权利要求1所述的方法，其中R选自被以下取代基取代的烷基或环烷基：氟、氯、溴、羟基、氨基、氰基、羧基、烷基、硅烷基、硫烷基、环烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基，其中所述烷基、硅烷基、硫烷基、环烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基取代基任选地被卤素、羟基、氨基、氰基、羧基或烷基取代，并且其中任选地一个或多个环碳原子或非末端碳原子独立地被N或O原子替代。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氧化还原活性酯基包括N-羟基邻苯二甲酰亚胺羧酸酯基和1-羟基苯并三唑羧酸酯基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述式I-a的三氟甲基烯烃化合物、式I-b的烷基亲电试剂和/或式I的偕二氟烯烃化合物包含保护基。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述镍电极为具有多孔泡沫镍结构的单只镍片。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述锌电极为固体高纯度锌片或锌棒。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述恒电流范围为1-100mA/cm²。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述恒电流范围为1-50mA/cm²。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述恒电流范围为1-20mA/cm²。

10.根据权利要求7所述的方法，其中所述恒电流为5mA/cm²。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中在0.1M四丁基溴化铵的N,N-二甲基甲酰胺溶剂或0.1M四丁基碘化铵的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中进行反应。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述三氟甲基烯烃化合物、所述烷基亲电试剂和所述溶剂的比例为0.2-2mmol:1.2-1.5当量:2mL。

13.根据权利要求12所述的方法，其中所述三氟甲基烯烃化合物、所述烷基亲电试剂和所述溶剂的比例为0.2mmol:1.5当量:2mL。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中反应液浓度为0.01-1mol/L。

15.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中反应温度为10-40℃。

16.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述方法以如下反应方程式进行反应：

其中和R如权利要求1-3中任一项所限定的。