[发明专利]合成用于锂离子电池的氟化导电盐的新工艺在审
申请号: | 202010066833.3 | 申请日: | 2020-01-20 |
公开(公告)号: | CN111362843A | 公开(公告)日: | 2020-07-03 |
发明(设计)人: | 崔桅龙;周长岳;杜宏军;吴文挺 | 申请(专利权)人: | 福建永晶科技股份有限公司 |
主分类号: | C07C303/40 | 分类号: | C07C303/40;C07C311/48;H01M4/58;H01M10/0525;H01M4/60;C01B21/086 |
代理公司: | 福州市景弘专利代理事务所(普通合伙) 35219 | 代理人: | 林祥翔;徐剑兵 |
地址: | 354000 福建省南*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 用于 锂离子电池 氟化 导电 新工艺 | ||
1.一种制造式(I)的氟化双磺酰亚胺的工艺,优选作为用于锂电池应用的相应的式(II)的氟化磺酰亚胺的导电锂盐的前体,
其中在式(I)和式(II)中,
R1和R2独立地表示氟(F)或三氟甲基,并且
R3表示氢(H)、氟(F),或R3表示与氮(N)一起形成带负电荷的氮(N-)的电子对,带正电荷的三烷基铵基团、优选为三乙基铵基团又离子键合到所述氮(N-)上;
其中所述工艺包括以下中的至少一种或其组合:
(i)提供作为式(I)的氟化双磺酰亚胺的第一直接或间接前体化合物,具有式(III)的氟化磺酰化合物,F-SO2-Cl(III),(氟硫酸氯化物),或
氟化磺酰化合物,其选自由以下组成的组:具有式(IV)、(V)或(VI)之一的化合物,条件是所述式(IV)、(V)或(VI)之一的化合物直接由具有式(III)的氟化磺酰化合物获得,
F-SO2-OH(IV),CF3-SO2-OH(V),CF3-SO2-Cl(VI);
以及
(ii)提供选自由磺酰基氨基化合物(硫酸酰胺化合物)a)至c)或磺酰基异氰酸酯化合物d)至e)组成的组的化合物,作为式(I)的氟化双磺酰亚胺的第二前体化合物:
a)衍生自F-SO2-NH2×NH4F的F-SO2-NH2(VII),其通过使F-SO2-Cl与氨(NH3)反应获得,或
b)衍生自F3C-SO2-NH2×NH4F的F3C-SO2-NH2(VIII),其通过使F3C-SO2-Cl与氨(NH3)反应获得,或
c)衍生自F3C-SO2-NH2×NH4F的F3C-SO2-NH2(VIII),其通过使F3C-SO2-F(TFMSAF,三氟甲基硫酸氟化物)与氨(NH3)反应获得,
d)F-SO2-N=C=O(IX),其通过使F-CN与SO3反应获得,或
e)F3C-SO2-N=C=O(X),其通过使CF3-CN与SO3反应获得;
(iii)使(i)的第一前体化合物与(ii)的第二前体化合物每个式(I)的氟化双磺酰亚胺反应,条件是(ii)的第二前体化合物,
(1)在a)、b)和c)的情况下,a)的化合物(VII)、b)的化合物(VII)或c)的化合物(VII)与具有式(III)F-SO2-Cl的氟化磺酰化合物,或与具有式CF3-SO2-Cl的氟化磺酰化合物具有式(VI)的氟化磺酰化合物反应,
得到式(I)的氟化双磺酰亚胺,其中R3表示氢(H),并且R1和R2独立地表示氟(F)或三氟甲基;
或者
(2)在d)和e)的情况下,d)的化合物(IX)或e)的化合物(X)与具有式(IV)F-SO2-OH的氟化磺酰化合物或与具有式(V)CF3-SO2-OH的氟化磺酰化合物反应,
得到式(I)的氟化双磺酰亚胺,其中R3表示氢(H),并且R1和R2独立地表示氟(F)或三氟甲基;
或者
(3)在a)、b)和c)的情况下,a)的化合物(VII)、b)的化合物(VII)或c)的化合物(VII)与NEt3和TFMSAF(三氟甲基硫酸氟化物)反应,
以获得式(I)的氟化双磺酰亚胺,其中R3表示与氮(N)一起形成带负电荷的氮(N-)的电子对,带正电荷的三烷基铵基团、优选为三乙基铵基团又离子键合到该氮(N-)上,优选地,其中R3是NEt3并且式(I)的氟化双磺酰亚胺是双-TFMSAA×NEt3;
和任选地,
(4)使在(1)或(2)下获得的式(I)的氟化双磺酰亚胺与在氟化氢(HF)中的浓缩单质氟(F2)或在惰性溶剂中的浓缩单质氟(F2)进一步反应,其中R3是氢(H),
以获得式(I)的氟化双磺酰亚胺,其中R3表示氟(F);
和任选地,
(5)将在(1)至(4)的任一项下获得的式(I)的氟化双磺酰亚胺转化成相应的式(II)的氟化磺酰亚胺的导电锂盐,优选用于锂电池应用的式(II)的磺酰亚胺,其中R1和R2独立地表示氟(F)或三氟甲基。
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