[发明专利]基于超声辅助原位冒泡同时衍生-分散液液微萃取分析水中挥发酚类化合物的方法

说明书

一种基于超声辅助原位冒泡同时衍生‑分散液液微萃取分析水中挥发酚类化合物的方法：将萃取剂与乙酸酐互溶后注入到含有K₂CO₃的样品水溶液中，超声15～75s后，加入食盐水抬高液面并吸取上层有机相，经无水硫酸钠干燥后注入GC‑MS中进行分析；本发明首次使用原位生成二氧化碳冒泡破乳技术与分散液液微萃取技术结合，克服了传统分散液液微萃取方法中使用离心进行破乳的问题，可以适用于不同体积水样的前处理操作；采用低密度、毒性较小的有机溶剂作为萃取剂，克服了传统分散液液微萃取方法中使用密度大于水的卤代烷烃为萃取剂，减少对环境的污染；应用本发明能结合实际，为环境中挥发酚类化合物提供了一种有利的检测手段。

技术领域

本发明涉及一种分析水中挥发酚类化合物残留的方法，具体涉及一种超声辅助原位生成二氧化碳气体冒泡同时衍生-分散液液微萃取分析水中挥发酚类化合物的方法。

背景技术

挥发酚是指氯原子取代、甲基取代以及硝基取代的苯酚类化合物，由于这类化合物在水中具有高溶解度和较低的蒸汽压，可通过水或大气系统进入环境，被认作当今环境中的主要污染物之一。氯酚被广泛用于农业、制药、染色和石油化工业，同时，有研究表明氯酚也可作为二噁英和呋喃的前驱体。其中，五氯苯酚已被指出对动物具有致癌性。由于挥发酚类的化学性质较为稳定，一些挥发酚化合物被列入到美国环境保护局(US EPA)的监测清单中，欧盟也制定了严格的规定。因此，需要建立一种快速、有效的分析方法来对环境中的挥发酚进行监测。

许多仪器技术已经用于挥发酚的检测分析，例如气相色谱法、液相色谱法和毛细管电泳法等。其中，气相色谱方法成本相对低廉，且与质谱联用具有较高的灵敏度，可满足痕量物质的分析检测。由于酚类化合物具有较强的极性，在进入气相仪器分析时需要进行衍生化以提高挥发酚的热稳定性及挥发性，以获得良好的色谱性能。常用的用于气相色谱的衍生方法包括乙酰化、硅烷化和酯化等。其中，乙酰化具有快速、无污染、低成本以及高效等特点被广泛应用。为了实现环境基质中挥发酚所需的低检测限，需要前处理方法对样品进行预浓缩。目前，已有许多前处理方法用于环境中挥发酚类化合物的预浓缩，如液-液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)、中空纤维-液相微萃取(HF-LPME)、固相微萃取(SPME)和膜萃取。然而，上述方法的常见问题是需要相当长的时间对其进行分析。

2006年，Rezaee提出一种新的液相微萃取技术-分散液液微萃取技术(DLLME)，这项技术是基于水溶液与疏水的有机萃取溶剂在两亲性分散剂的协助下形成乳浊液，而后通过离心使乳浊液变澄清(即破乳)，使得有机相与水溶液样品分离。传统的DLLME中均采用密度较大的卤代烃试剂，这类试剂的毒性较大。近年来，已有许多改进的分散液液微萃取技术应用于水溶液样品中一些有机污染物残留分析测试，例如空气辅助液液微萃取技术(AALLME)、分散-凝固漂浮液滴-液液微萃取(DLLME-SFO)和涡旋辅助离子液体分散液液微萃取技术(votex-assisted ionic liquid dispersive liquid-liquidmicroextraction，VA-IL-DLLME)等。但是当大体积水样采用分散液液微萃取技术时，会遇到完全乳化难，破乳难的瓶颈。一方面，当水溶液体积放大后，分散剂的用量增大造成溶剂浪费且使得目标待测物在萃取剂中的溶解度降低，如若采用空气辅助的形式会使得操作繁琐耗费大量人力；另一方面，由于一般实验室离心机对离心管体积大小的限制，大体积样品通过实验室离心机进行相分离存在困难，使得离心法破乳不能用于大体积水样的分析。

最近，冒泡辅助分散液液微萃取(EA-DLLME)技术代替了离心破乳的方法实现了有机相与水相的分离，基于生成的一些气体气泡，将萃取溶剂或吸附剂分散到样品溶液中，完成对分析物的萃取，这个方法代替了离心破乳的方法实现了有机相与水相的快速分离。

本发明致力于开发一种超声辅助原位生成二氧化碳气体冒泡辅助同时衍生-分散液液微萃取分析水中挥发酚类化合物方法，其中利用冒泡辅助分散代替传统的离心破乳，该方法利用冒泡辅助分散简便、快速和低密度溶剂毒性较小的特点，通过超声手段促进冒泡作用同时节省萃取时间完成对水中挥发酚类化合物的萃取过程。