[发明专利]聚酰亚胺前体溶液及聚酰亚胺树脂膜的制造方法

说明书

一种聚酰亚胺前体溶液及聚酰亚胺树脂膜的制造方法。聚酰亚胺前体溶液含有：聚酰亚胺前体；水性溶剂，含有水溶性有机溶剂和水；及粒子，所述粒子的体积平均粒径在2.5μm至30μm的范围内，平均圆度在0.900至0.990的范围内，圆度分布的标准偏差为0.1以下。

技术领域

本发明涉及一种聚酰亚胺前体溶液及聚酰亚胺树脂膜的制造方法。

背景技术

聚酰亚胺树脂是具有机械强度、化学稳定性、耐热性优异的特性的材料，具有这些特性的聚酰亚胺膜备受关注。

聚酰亚胺膜有时适用于过滤器的用途(过滤器、滤油器、燃料过滤器等)、二次电池的用途(锂二次电池的隔板、全固态电池中的固态电解质的保持体等)等中。

例如，在专利文献1中记载有一种多孔质聚酰亚胺薄膜的制造方法，其具有：第1工序，在形成涂膜之后，通过干燥所述涂膜而形成含有所述聚酰亚胺前体及所述树脂粒子的被膜，所述涂膜含有聚酰亚胺前体及有机胺化合物溶解于水性溶剂中的聚酰亚胺前体溶液和不溶解于所述聚酰亚胺前体溶液中的树脂粒子；及第2工序，加热所述被膜，以将所述聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而形成聚酰亚胺薄膜，并且包括去除所述树脂粒子的处理。

并且，在专利文献2中公开一种多孔质聚酰亚胺膜的制造方法，其具有：清漆制造工序，将聚酰胺酸或聚酰亚胺、二氧化硅粒子及溶剂进行混合而制造清漆，或者在分散有二氧化硅粒子的溶剂中聚合聚酰胺酸或聚酰亚胺而制造清漆；复合膜制造工序，将在所述清漆制造工序中所制造的清漆在基板上制膜之后完成酰亚胺化，以制造聚酰亚胺-二氧化硅复合膜；及二氧化硅去除工序，去除在所述复合膜制造工序中所制造的聚酰亚胺-二氧化硅复合膜的二氧化硅，所述多孔质聚酰亚胺膜的制造方法的特征在于，作为所述二氧化硅粒子而使用圆球率为1.0～1.1、粒径分布指数(d25/d75)为1.5以下，平均直径为100～2000nm的二氧化硅粒子，并且将所述聚酰亚胺-二氧化硅复合膜中的二氧化硅/聚酰亚胺的质量比设为2～6。

专利文献1：日本特开2016-183332号公报

专利文献2：日本特开2012-107144号公报

聚酰亚胺膜使用含有粒子、聚酰亚胺前体及水性溶剂的聚酰亚胺前体溶液而被制作，适用于各种用途中。在含有粒子的聚酰亚胺膜中，例如以控制膜的光学特性为目的，有时含有一定程度的大直径的粒子。并且，在聚酰亚胺膜适用于过滤器中的情况下，以筛分目标物质为目的，有时要求孔隙直径为大直径。并且，在聚酰亚胺膜适用于锂离子二次电池用隔板中的情况下，从锂离子的渗透性的观点考虑，有时要求孔隙直径为大直径。

然而，在上述聚酰亚胺前体溶液中，若使用大直径且接近圆球的粒子，则有时无法得到目标膜强度。

发明内容

本发明的课题在于提供一种聚酰亚胺前体溶液，其与使用了平均粒径为2.5μm以上且30μm以下且平均圆度超过0.990的粒子的情况相比，所得到的膜的强度提高。

上述课题由以下方式来解决。即，

＜1＞

聚酰亚胺前体；

水性溶剂，含有水溶性有机溶剂和水；及

粒子，

所述粒子的体积平均粒径在2.5μm至30μm的范围内，平均圆度在0.900至0.990的范围内，圆度分布的标准偏差为0.1以下。

＜2＞

根据方式＜1＞所述的聚酰亚胺前体溶液，其中，

所述水的含量相对于所述水性溶剂在50质量％至90重量％的范围内。

＜3＞

根据方式＜1＞所述的聚酰亚胺前体溶液，其中，