[发明专利]一种微通道反应器制备邻硝基溴苄的方法

说明书

本发明公开了一种微通道反应器制备邻硝基溴苄的方法，该制备方法以邻硝基甲苯为原料，溴素为溴源，在催化剂的引发下，通过微通道反应器反应生成邻硝基溴苄，本发明具有生产效率高，纯度高，操作简便，安全等优点，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体而言，涉及一种微通道反应器制备邻硝基溴苄的方法。

背景技术

吡唑醚菌酯Pyraclostrobin，又名唑菌胺酯，是由德国巴斯夫公司于1993年发现的一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。2002年上市。它高效、广谱、低毒，而且对环境安全、友好。至今，吡唑醚菌酯单剂和许多混剂已在60多个国家的150多种作物上登记。该有效成分对谷物、柑橘、棉花、葡萄、香蕉、花生、大豆、甜菜、蔬菜、向日葵和草坪的多种病原菌有效。也可用于种子处理。

邻硝基溴苄是合成吡唑醚菌酯的重要中间体，合成方法有多种，主要是由邻硝基甲苯通过溴化得到。在传统的溴化工艺中是通过高温条件下滴加溴素进行溴化反应[周增勇.4-硝基苄基溴的光照合成方法探索[J].染料与染色，2009，46(5):44-45.]，该反应条件选择性差，收率低，反应过程中伴有严重的废气污染，不适于工业化生产。也有文献报道用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴源，如Jitendra Kumar Mishra,et al,BioorganicMedicinal Chemistry Letters(2007),17,(5),1326-1331、专利CN 104592117A，这两篇文献中报道的溴化收率分别为69％和58.8％，收率均不高，且溴化剂NBS较昂贵。还有文献报道用氢溴酸与双氧水作溴源，如专利CN 108069860 A、专利CN 103641722，这两篇专利中报道的溴化收率分别为86％和83％，收率较高，但分别用到了有机溶剂二氯甲烷和，石油醚，生产成本高，环境污染大。

发明内容

本发明的目的在于解决现阶段生产邻硝基溴苄过程中，收率低、原料昂贵，周期长、废水排放较多等问题。

本发明提供了一种微通道反应器制备邻硝基溴苄的方法，该制备方法以邻硝基甲苯为原料，溴素为溴源，在催化剂的引发下连续通过微通道反应器生成邻硝基溴苄，本发明具有高效、简便、可连续生产等优点。

反应方程式如下：

一种微通道反应器制备邻硝基溴苄的方法，步骤如下：

步骤1，将邻硝基甲苯与催化剂混合由计量泵经进样口1注入到第一片微通道反应器内，得到混合液；

步骤2，同步将溴素由计量泵经进样口2注入到第一片微通道反应器内，与步骤1的混合液混合，控制反应器温度60～130℃，得到混合料液；

步骤3，将步骤2得到的混合料液继续通过微通道反应器的反应片，得到反应液；

步骤4，将步骤3所得的反应液导出到冷水中冷却淬灭反应；

步骤5，将步骤4所得的反应液冷却至5～15℃，保温放置3～4h析晶，抽滤得到邻硝基溴苄。

其中，步骤1中所述的催化剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。

步骤1中所述的邻硝基甲苯与催化剂的质量比为1:(0.02～0.08)。

步骤1中所述的进料流量为5～30g/min。

步骤2中所述的溴素进料流量为5.88～17.65g/min。

步骤3中所述的反应片温度为60～120℃，所述的反应片的数量为7～10片。

步骤4中所述的淬灭温度为5～50℃。

与现有技术相比，本发明的优点是：