[发明专利]醋类饮品中乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值的测定方法

说明书

本发明涉及一种测定醋类饮品中乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值的方法，属于稳定同位素分析技术领域，可用于食品真实性鉴别领域的研究与日常检验。本发明所利用化学方式除去醋类产品中乙酸羧基氢、利用物理方法去除其他含氢化合物的影响，裂解转化后利用稳定同位素比值质谱仪测定乙酸甲基位点氢同位素比值(δD)；该方法不使用乙酸蒸馏提纯系统、不使用SNIF‑NMR设备并且能够减少样品的消耗，节省分析时间，从而有利于氢同位素技术在醋类产品领域的研究与应用。

技术领域：

本发明涉及一种测定醋类饮品中乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值的方法，属于稳定同位素分析技术领域，可用于食品真实性鉴别领域的研究与日常检验。

背景技术：

醋类饮品包括果醋、果醋饮料、食醋等，是以粮食、水果、水果汁(浆)或浓缩水果汁(浆)为原料，经酒精发酵、醋酸发酵后制备而成，再添加或不添加其他食品原辅料和(或)食品添加剂，经加工制成的液态饮品。近年来，我国果醋、果醋饮料以及食醋行业不断扩大，但市场产业高速发展的同时，行业的掺假、造假问题也时有发生，出现上述问题的原因不是因为我们缺少高要求的产品标准，而是因为缺乏确保产品标准有效贯彻实施的监管技术手段。相关检测技术手段的缺失，使得造假者敢于使用各种廉价原料假冒传统酿造组分。

为保护公平竞争、提高醋类饮品的质量，我国制定了国家标准GB2719-2018《食品安全国家标准食醋》、GB/T 30884-2014《苹果醋饮料》和农业部标准NY/T 2987-2016《绿色食品果醋饮料》等标准，但需要配套技术方法保障上述标准的有效实施。

国外研究表明，根据乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值差异可检测醋类饮品中是否掺入工业醋酸[Hermann,A.(2001)Determination of D/H isotope ratio in aceticacid from vinegars and pickled products by H-2-NMR spectroscopy.Eur Food ResTechn,212 683-686；Fauhl,C.,Wittkowski,R.(1996)On-line 1H-NMR to facilitatetube preparation in SNIF-NMR analysis.Z Lebensm Unters Forsch(1996),541-545；Hsieh C W,Li P H,Cheng J Y,et al.Using SNIF-NMR method to identify theadulteration of molasses spirit vinegar by synthetic acetic acid in ricevinegar[J].Industrial crops and products,2013,50:904-908；Perini M,Paolini M,Simoni M,et al.Stable isotope ratio analysis for verifying the authenticityof balsamic and wine vinegar[J].Journal of agricultural and food chemistry,2014,62(32):8197-8203]，在此方法中，使用点特异性分馏-核磁共振技术(SNIF-NMR)分析乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值。针对此项技术，欧盟有关机构组织了实验室间方法比对[Thomas F,Jamin E.2H NMR and 13C-IRMS analyses of acetic acid from vinegar,18O-IRMS analysis of water in vinegar:International collaborative studyreport[J].Analytica chimica acta,2009,649(1):98-105]，验证了测定技术的有效性，并以此制定了方法标准[RESOLUTION OIV-OENO 527-2015Determination of thedistribution of deuterium in acetic acid extracted from wine vinegar usingnuclear magnetic resonance(NMR)]。然而，此方法在实际操作中存在一些问题：由于氘在自然界中的丰度低(天然丰度为150*10^-6左右)，并且氘核的共振频率较低、谱线分散度较低，因此SNIF-NMR法的灵敏度很低，需要较多的样品量(＞300mL)和较长的分析时间(＞8h)才能得到满意的信噪比信号和测定精度，另外由于醋中除乙酸外，还含有水、乙醇等含氢化合物，样品测定前需使用特殊的蒸馏装置(Cadiot Column)对乙醇进行纯化处理，而该蒸馏装置不仅是欧洲Eurofins公司的专利产品，而且整个样品提纯过程耗费的时间长达6h，有使用者也承认乙酸的提纯程序是本技术应用过程中难以逾越的瓶颈[Ko W C,Cheng J Y,Chen P Y,et al.Optimized extraction method of acetic acid in vinegar and itseffect on SNIF-NMR analysis to control the authenticity of vinegar[J].Foodand bioprocess technology,2013,6(8):2202-2206.]。