[发明专利]一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法

说明书

本发明涉及生产废渣的处理技术领域，尤其涉及一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法。所述氨氯吡啶酸废渣的处理方法包括以下步骤：A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。本发明首先将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应，反应条件温和，反应转化率高，选择性好，同时，水为溶剂，经济环保；水解反应后的产物经氯化反应，得到的产品四氯吡啶酸的收率和纯度均较高。

技术领域

本发明涉及生产废渣的处理技术领域，尤其涉及一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法。

背景技术

氨氯吡啶酸，化学名称为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸，为一种内吸性除草剂，具有广阔的市场前景。氨氯吡啶酸一般是由3,4,5,6-四氯吡啶甲酸与氨水进行氨解反应制得。反应过程中主要发生4位氯基团的氨基置换，同时也会进行3位、5位和6位氯基团的氨基置换，尤其以6位的置换反应较为明显，在结晶工序中会产生氨氯吡啶酸废渣。

氨氯吡啶酸的一次生产废渣主要成分为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸铵盐和6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸铵盐。一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后，产生的二次残渣中含有少量4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸(氨氯吡啶酸)和大部分的6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸。氨氯吡啶酸的一次生产废渣和一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣统称为氨氯吡啶酸生产废渣。

关于如何将氨氯吡啶酸生产废渣进行处理，目前国内外文献与专利报道较少。专利CN104649965、CN107474013中将氨氯吡啶酸废渣转化成其工业生产中间体3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，其工艺均为重氮化工艺，该工艺具有危险性高，废酸量大，安全、环保方面风险较大。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，本发明提供的处理方法条件温和，经济环保，得到的产品收率和纯度均较高。

本发明提供了一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：

A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；

B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。

优选的，步骤A)中，所述无机酸选自硫酸、乙酸和磷酸中的一种或几种；

所述无机酸的质量浓度为98％～99％。

优选的，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与无机酸的摩尔比为1：1～4。

优选的，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与水的质量比为1：3～5。

优选的，步骤A)中，所述水解反应的温度为90～130℃；

所述水解反应完成后，氨氯吡啶酸生产废渣的转化率大于99％。

优选的，步骤B)中，所述氯化剂选自氯化亚砜、五氯化磷、三氯氧磷和三氯化磷中的一种或几种。

优选的，步骤B)中，所述溶剂选自甲苯和/或二氯乙烷。

优选的，步骤B)中，所述氯化剂与所述中间体的摩尔比为2～2.5：1。

优选的，步骤B)中，所述溶剂与所述中间体的质量比为4～5：1。

优选的，步骤B)包括：

将所述中间体加入溶剂中，升温至85～120℃，然后滴加氯化剂，滴加完成后，升温至回流温度，回流反应2～3h后，得到四氯吡啶酸。