[发明专利]一种含聚氧烷基环氧基丙烯酸酯聚合物活性加脂剂的制备及其应用

说明书

本发明公开了一种反应性聚合物皮革加脂剂的合成方法。该方法采用带有聚氧烷基环氧基结构的乙烯基单体、丙烯酸长链酯、丙烯酸和阳离子乙烯基单体，通过乳液共聚合得到多元两亲共聚物加脂剂。此类加脂剂分子结构中的环氧基具有较高的反应活性，可以与皮胶原纤维发生共价结合；聚氧烷基结构赋予共聚物亲水性的同时，有利于提高乳液体系的稳定性；长链烃基结构起到润滑皮纤维的作用；阳离子单体可以提高其与皮纤维的结合和固定性能。该发明所述加脂剂的制备采用无溶剂的乳液聚合方法，能满足生态加脂剂的要求，特别适合非铬鞣皮革的加脂；聚合物分子结构的饱和性和含有反应性基团的结构特点能解决传统天然加脂剂易氧化、黄变和耐迁移性差等缺点。

技术领域

本发明属于皮革化学品合成技术领域，涉及一种活性聚合物皮革加脂剂的制备方法及其应用，特别涉及一种含聚氧烷基环氧基丙烯酸酯类聚合物加脂剂的制备及其应用。

背景技术

加脂是皮革和裘革生产过程中的一个非常重要的工序，对皮革的柔软度和质量性能有很大的影响。加脂工序中加脂剂的用量很大，高达皮重的10%-20%。传统皮革加脂剂主要以天然的动、植物和矿物油为原料经氯化、磺化、酯化、硫酸化和酰胺化等方法制备。此类加脂剂一般与皮革的结合性能较弱，在皮革的存放过程中，易迁移、耐溶剂抽提性差等缺点。动、植物油来源不稳定，导致加脂剂的质量不易控制；动、植物油脂味道较重，使成革制品产生不愉快的异味，特别是鱼油的“鱼腥味”、猪油的“哈味”以及卵磷脂或羊毛脂的异味；大多数天然油脂的不饱和度较高，以其为原料的加脂剂易被氧化，存在耐光性差、成革易黄变和耐存放性差等缺陷，特别是在一定条件下可能诱导铬鞣革中六价铬的形成；传统的加脂过程中约25%的加脂剂不能被皮革吸收，皮革加脂废水是制革中COD产生的主要工序之一。基于以上原因，使天然油脂加脂剂和半合成加脂剂产品不能满足高性能皮革生产要求，特别是生态型皮革的要求。

提高加脂剂分子结构的饱和性和结合性，能够解决或减轻油脂在皮革及其制品生产和储存过程中的氧化、迁移和逸失问题，使成革在储存使用过程中自身的柔软度、丰满性和弹性等感官特性不发生大的变化，且能够赋予皮革良好的耐水洗和耐干洗性能。随着制革行业的发展和环保压力的日益增大，传统加脂剂已不能满足日益提高的要求，聚合物加脂剂越来越受到人们的重视。

铬鞣革具有成革收缩温度高、耐水洗能力好、柔软、丰满、弹性和延伸性好的特点，但铬资源有限且分布不均匀，铬鞣革屑处理难度大，且存在氧化风险等问题，所以用无铬鞣剂部分或全部替代铬鞣剂已成为当今皮革行业的发展方向。目前，国际皮革市场中，无铬鞣革的比例日益增大，一些高档汽车坐垫革、手套革和服装革等均要求无铬鞣法制造。而当前无铬鞣革难以规模化推广的主要原因之一为加脂剂等鞣后湿处理材料的配伍性差。多数有机鞣剂是与皮革中氨基反应，鞣后皮革带负电荷，而常规铬鞣体系加脂剂均为阴电性，导致铬鞣体系加脂剂在无铬鞣应用中存在结合性差的缺点。因此，有必要对有机无铬鞣体系加脂剂进行分子结构设计，以得到无铬鞣结合型加脂剂。