[发明专利]胺双酚四齿配体金属配合物及其应用

说明书

本发明的胺双酚四齿配体金属配合物及其应用属于烯烃聚合催化剂的技术领域，所述的胺双酚四齿配体金属配合物，具有如下结构表达式：以所述的胺双酚金属配合物为主催化剂，以烷基铝氧烷，或烷基铝与有机硼助剂的混合物为助催化剂，可用于催化乙烯均聚或乙烯与α‑烯烃共聚反应。本发明的配合物合成方法简单，容易制备，结构稳定，在聚合过程中具有耐热性能好、寿命长等优点。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂的技术领域，特别涉及一种胺双酚[O，N，N，O]四齿金属配合物及其在催化乙烯均聚，1-己烯均聚以及乙烯/α-烯烃共聚方面的应用。

背景技术

目前，聚乙烯(PE)产品以其价格低廉，生产原料丰富，易加工成型，绝缘性，耐腐蚀性好，综合性能优异等特点，在涂料，包装，建筑，电气，汽车和电子行业中有广泛应用，从而大大改善了人类的生活质量和生存环境。聚烯烃的工业发展已经成为一个国家国民经济发展的重要支柱，随着我国经济的迅猛发展，聚烯烃的需求量也日益增加，而烯烃聚合催化剂的设计和合成是整个聚烯烃工业发展中的关键因素。在烯烃工业高速发展的60年里，聚烯烃催化剂经历了最初的非均相Ziegler-Natta催化体系，80年代后逐步蓬勃发展起来的均相的茂金属催化体系以及近些年来非茂前，后过渡金属烯烃聚合催化体系这三个主要的发展阶段。然而Ziegler-Natta催化体系对于α-烯烃共聚的选择性差，茂金属催化剂催化时需要大量的烷基铝，随后发展的非茂催化体系由于具有单一催化活性中心，高的催化活性，高的容忍性，而且能催化多种极性单体共聚等优点，使其具有良好的应用和发展前景。

近年来，已有专利公开了类似结构的催化乙烯聚合催化剂，如专利号ZL201510501660.2和ZL201510245752.9。现有技术中，配体合成步骤较多，合成繁琐，这大大提高了催化剂的成本。

发明内容

本发明的目的在于，克服背景技术存在的不足，提供一种合成方法简单，容易制备，更具有实际的工业应用价值的含有胺双酚[O，N，N，O]四齿的金属配合物，及其在催化乙烯聚合，1-己烯聚合，以及乙烯/己烯共聚中的应用。

具体技术方案如下：

一种胺双酚四齿配体金属配合物，具有如下结构表达式：

其中，n是3～10的整数；M为第四副族金属元素；R¹为烷基或苯基，R²为烷基；X可以是卤素、烷氧基、胺基、烷基或芳基。

在上述结构式中；n优选3，4，6；M优选Ti、Zr或Hf；R¹优选烷基；R²优选烷基；X优选卤素。

本发明所述胺双酚四齿配体金属配合物，在上述结构式的基础上，进一步优选以下9种配合物，标记为Zr1～Zr9：

Zr1：n＝3，R¹为叔丁基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr2：n＝3，R¹为枯基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr3：n＝3，R¹为二苯乙基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr4：n＝4，R¹为叔丁基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr5：n＝4，R¹为枯基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr6：n＝4，R¹为二苯乙基，R²为叔丁基，X为氯；

Zr7：n＝6，R¹为叔丁基，R²为叔丁基，X为氯；