[发明专利]一种低孔隙率正极极片、其制备方法及其在固态锂金属电池中的应用有效
申请号: | 202010101561.6 | 申请日: | 2020-02-19 |
公开(公告)号: | CN111276690B | 公开(公告)日: | 2021-03-12 |
发明(设计)人: | 张兰;潘科成;张琪鹏;巫湘坤;张锁江 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所;中科廊坊过程工程研究院 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M4/62;H01M4/131;H01M4/136;H01M4/1391;H01M4/1397;H01M4/04;H01M10/052;H01M10/0585;H01M10/0587 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 孔隙率 正极 制备 方法 及其 固态 金属 电池 中的 应用 | ||
1.一种低孔隙率正极极片,其特征在于,所述正极极片由活性物质颗粒、导电剂、具有锂离子导通能力的粘结剂所构成的涂层及集流体构成,且其孔隙率低于20%,电极内含有完整的锂离子和电子通道,因而适用于锂金属电池。
2.如权利要求1所述的正极极片,其特征在于,所述活性物质为颗粒尺寸在50nm~30μm的一次颗粒或大单晶,颗粒内部由于晶体缺陷造成的孔隙率体积分数<2%。
3.如权利要求1所述的正极极片,其特征在于,所述活性物质为磷酸铁锂(LFP)、钴酸锂(LCO)、镍锰酸锂(LNMO)或三元材料大单晶(NCM),其占涂层的质量占比在50%~95%之间。
优选的,其质量占比在60%~90%之间。
4.如权利要求1所述的正极极片,其特征在于,所述导电剂为导电石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纳米纤维、还原氧化石墨烯和石墨烯中至少2种的组合,其质量占比在涂层中占2%~20%。
优选的,导电剂至少包含碳纳米管或碳纳米纤维中的一种,并与导电石墨、导电炭黑、还原氧化石墨烯和石墨烯中至少1种进行组合。
5.如权利要求1所述的正极极片,其特征在于,所述具有锂离子导通能力的粘结剂在涂层中的质量占比为5%~20%;且该粘结剂由聚合物、锂盐、离子液体和无机锂离子导体组成;所述聚合物是聚氧化乙烯(PEO)、聚乙二醇(PEG)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、聚丙烯腈(PAN)和聚丙烯酸锂(PAALi)中的一种或两种以上的组合,在粘结剂中所占质量比为50%~90%;所述锂盐为LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiDFOB、LiTFSI和LiFSI中的一种或两种以上的组合,其在粘结剂中的质量比为1%~20%;所述离子液体在粘结剂中质量比为1%~50%,其阴离子为BF4-、BOB-、DFOB-、TFSI-和FSI-中一种或两种以上的组合;该无机锂离子导体选自氧化物纳米颗粒,优选Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2,或其它无机快锂离子导体,优选硫化物锂磷硫(LPS),锂锗磷硫(LGPS),锂锡磷硫(LSnPS),氧化物锂镧锆氧(LLZO),锂镧锆钽氧(LLZTO)和锂铝钛磷氧(LATP)中一种或两种以上的组合,其中该类无机锂离子导体占粘结剂质量比在0.5%~10%之间。
优选的,粘结剂室温离子电导率不低于5*10-5S/cm。
6.如权利要求1所述的正极极片的制备方法,其特征在于,所述制备过程可通过将活性物质颗粒、导电剂、粘结剂混合后,干法压制或喷涂在集流体上、辊压处理来完成。
7.如权利要求1所述的正极极片的制备方法,其特征在于,所述制备过程通过将一定比例的活性物质颗粒、导电剂、粘结剂混合于乙腈、N-甲基甲酰胺、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、水等溶剂中的一种或两种以上的组合后,采用传统湿法将浆料涂布于集流体,干燥、辊压来完成。
8.如权利要求1所述的正极极片在固态锂金属电池中的应用。
9.包含如权利要求1所述的正极极片的固态锂金属电池的制备方法,包括以下步骤:
(1)采用干法或湿法涂布制备所述正极极片,辊压后其孔隙率低于20%;
(2)将步骤(1)所得极片正极与固态电解质、金属锂(合金)负极,通过卷绕或叠片的方式制备成电芯;
(3)将步骤(2)得到的电芯经焊接极耳、入壳、封口后室温静置24小时后化成;
(4)化成完成后得到所述的一种采用低孔隙率正极极片的锂金属电池。
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