[发明专利]一种光引发的脱醛方法

说明书

本发明提供了一种光引发的脱醛方法，属于有机合成技术领域。该脱醛方法包括以下步骤：将具有式I的化合物与溶剂的混合物在惰性气体氛围以及可见光照射下反应，得到脱醛产物，整个过程不使用光催化剂；式I的结构式为其中，R为官能团，其选自氢、甲基、甲氧基、氰基、氯、溴或氟。上述脱醛方法，在惰性气体氛围下，通过可见光照射可激发式(Ⅰ)的化合物发生碳氧键的均裂，而后自由基迁移和双键移位，最终脱去一氧化碳完成醛基消除，整个过程无需光催化剂的参与，操作简便、条件温和。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种光引发的脱醛方法。

背景技术

醛基在化合物多样性的构建中是一种高效的官能团，发挥着重要作用，而完成化合物的构建后如何顺利的脱除醛基也很关键。传统的醛基脱除方法通过Ru、Ir、Rh和Pd等过渡金属催化完成。Ding等报道了Pd介导的Pd NPs/POL-xantphos催化方法完成2-呋喃甲醛类衍生物的脱醛反应。(参见：W.H.Li,C.Y.Li,Y.Li,H.T.Tang,H.S.Wang,Y.M.Pan,Y.J.Ding,Chem.Commun.,2018,54,8446-8449)。Sadow等报道了Rh介导的醇的羰基脱出反应，反应中醇先脱氢氧化成醛，醛进一步的消除羰基。(参见：H.A.Ho,K.Manna,A.D.Sadow,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,8607-8610)。

目前用于醛基脱除的方法不仅需要昂贵的催化剂，而且大多数反应温度苛刻、底物范围窄，需要消耗化学量的清除剂来完成一氧化碳的消除。

鉴于此，特提出本申请。

发明内容

本发明的目的包括提供一种操作简便、条件温和且不需要使用催化剂的醛基脱除方法。

本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的：

本发明提出一种光引发的脱醛方法，包括以下步骤：

将具有式I的化合物与溶剂的混合物在惰性气体氛围以及可见光照射下反应，得到脱醛产物，整个过程不使用光催化剂。

式I的结构式为其中，R为官能团，例如包括氢、甲基、甲氧基、氰基、氯、溴或氟。

可选地，反应温度为10-30℃，反应时间为6-12h。

在一些实施方式中，反应温度为20℃，反应时间为6h。

可选地，惰性气体包括氮气。

可选地，可见光包括LED蓝光。

可选地，反应过程中对反应物进行搅拌。

可选地，具有式I的化合物包括2-吗啉基苯甲醛、6-氯-2-吗啉基苯甲醛、6-氟-2-吗啉基苯甲醛、5-溴-2-吗啉基苯甲醛、5-氯-2-吗啉基苯甲醛、5-甲基-2-吗啉基苯甲醛、5-氰基-2-吗啉基苯甲醛、4-溴-2-吗啉基苯甲醛、4-甲氧基-2-吗啉基苯甲醛、4-甲基-2-吗啉基苯甲醛、4-氯-2-吗啉基苯甲醛、4-氰基-2-吗啉基苯甲醛、3-氯-2-吗啉基苯甲醛、2-哌啶基苯甲醛、2-氮杂环庚基苯甲醛、2-(4-苯基哌嗪基)苯甲醛、2-(2-甲基哌啶基)苯甲醛，2-(苄基(甲基)氨基)苯甲醛、2-(苄基(乙基)氨基)苯甲醛、2-(苄基(丁基)氨基)苯甲醛、2-(二苄氨基)苯甲醛、2-(烯丙基(甲基)氨基)苯甲醛和2-(二甲氨基)苯甲醛中的至少一种。

可选地，溶剂包括四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺和1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮中的至少一种。

可选地，反应结束后还包括主要按以下步骤进行分离纯化：除去溶剂，对剩余物进行层析。

可选地，层析过程所用的层析柱为硅胶柱。