[发明专利]一种可见光诱导芳胺化合物硫氰化的方法

说明书

本发明公开了一种可见光诱导芳胺化合物硫氰化的方法。具体而言，在氧气或者空气的氛围下，将芳胺类化合物、硫氰酸铵化合物、二水合二氯化铜加入到配备搅拌装置的反应容器中并加入有机溶剂，于室温光照下搅拌反应10~30小时，得到4‑硫氰基芳胺类化合物。本发明实现了4‑硫氰基芳胺类化合物的高效制备，整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成4‑硫氰基芳胺类化合物的好方法。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，具体涉及一种可见光催化合成4-硫氰基芳基胺的方法，该方法可以在无光敏剂及无碱参与的条件下、在乙醇中进行。

背景技术

硫氰基芳烃类化合物在医药、生物等领域具有广泛的应用，所以引起了许多化学家的研究兴趣。常见的合成方法包括：芳香化合物与ClSCN反应，N-硫氰酸根合琥珀酰亚胺与芳香化合物加成，现有技术将N,N-二乙基苯胺和硫氰酸盐溶解于有机溶剂制成反应液并在反应液中加入酸，然后反应液在二氧化氮催化下，制备得到N,N-二乙基-4-硫氰基苯胺；以上合成步骤繁琐而且不清洁高效。

发明内容

为了克服上述技术问题，本发明提供了一种全新的CuCl₂·2H₂O存在的条件下，即在不添加任何辅助配体的情况下，可见光催化芳胺类化合物与硫氰酸根类化合物的偶联。本发明可以在无光敏剂参与的条件下进行，有效避免了光催化剂的使用。此外，本发明可以选择性地生成4-硫氰基芳胺类化合物，并且可以获得较高的收率。本发明的整个催化过程绿色、高效且易于操作，是一种合成4-硫氰基芳胺的好方法。

具体而言，本发明采用如下技术方案：

二水合二氯化铜在光催化芳胺化合物与硫氰酸盐化合物反应中的应用。

4-硫氰基芳基胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，将二水合二氯化铜、芳胺化合物与硫氰酸盐化合物混合后，光照完成反应，制备4-硫氰基芳基胺类化合物。

本发明公开的可见光催化下芳胺硫氰化的合成方法，其包括如下步骤：在氧气或者空气的氛围下，按照1:3: 0.1～0.25的摩尔比将芳胺类化合物、硫氰酸盐化合物、二水合二氯化铜加入到配备搅拌装置的反应容器中并加入有机溶剂，于室温光照下搅拌反应10~30小时优选20~25小时，得到4-硫氰基芳胺类化合物。

优选的，上述反应在无光敏剂、无配体的条件下进行。

本发明中，所述4-硫氰基芳胺类化合物具有如式I所示的结构通式：

所述芳胺化合物具有如下所示的结构通式：

其中：R¹为氢、甲基或者苄基；R²为氢、甲基或者苄基；R³~R⁶各自独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基中的任意一种。

硫氰酸盐化合物优选为硫氰酸铵。

优选的，芳胺类化合物、硫氰酸盐化合物、二水合二氯化铜的摩尔比为1 : 3 :0.1～0.25。

优选的，有机溶剂为无水乙醇；所述搅拌装置为磁力搅拌装置；所述反应容器为反应管。

优选的，光照为可见光照，可选白炽灯照，比如45 W 白炽灯照。

与现有技术相比，采用上述技术方案的本发明具有下列优点：本发明首次在不添加任何辅助配体及光敏剂的情况下，在CuCl₂·2H₂O存在的条件下，有效避免了配体和光敏剂的使用；本发明实现了4-硫氰基芳胺类化合物的高效制备，整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成4-硫氰基芳胺类化合物的好方法。

具体实施方式