[发明专利]一种高效制备R-香茅醛的方法

说明书

本发明提供了一种由柠檬醛高效制备R‑香茅醛的方法。该方法包含原料柠檬醛预处理和催化柠檬醛不对称加氢制R‑香茅醛两个步骤。本发明所述方法可大幅提高柠檬醛不对称加氢制R‑香茅醛反应的S/C(底物/催化剂)，从而显著提高生产效率和经济效益。

技术领域

本发明属于精细化学品合成领域，具体涉及一种高效制备R-香茅醛的方法。

发明背景

香茅醛，即3,7-二甲基-6-辛烯醛，分子中含有一个手性碳原子，因而具有R与S两种构型。香茅醛具有强烈、新鲜、青柑桔样、微带木香的香气，在食品、香料和化妆品应用上有广泛的应用，R-香茅醛是一种重要的香料成分，同时它还是合成重要香料L-薄荷醇的关键前体。

目前工业上合成R-香茅醛的方法主要有两种，一种是日本高砂公司发明的不对称催化香叶基胺合成R-香茅醛的方法，一种是BASF公司发明的柠檬醛选择性氢化合成R-香茅醛的方法，相比较而言，后者拥有更广泛的应用。

原料柠檬醛(橙花醛和/或香叶醛)的合成路线也有多种，其中一种常用路线以甲醛与异丁烯为初始原料，经氧化、转位、缩合、重排等多步反应合成柠檬醛的工艺，具有明显的技术优势。但该合成路线会导致最终产品柠檬醛中含有一定量的甲醛单体以及甲醛多聚体，由于甲醛单体的聚合与甲醛多聚体的解聚始终处于动态进行中，因此无法通过简单的精馏脱除产品中的甲醛，导致最终产品柠檬醛中会含有一定量的甲醛单体以及甲醛多聚体。

CN101932543A和CN101039894B均公开了由柠檬醛不对称氢化制备R-香茅醛的方法，所述方法均特别点明所用催化剂需至少拥有一个一氧化碳配体，且在反应前需用包含一定量CO的气体对反应底物进行预制。上述报道的方法具有高化学选择性与高立体选择性的优点，但方法中所述的均相过渡金属催化剂存在氢化效率低的问题，尤其是在高S/C(底物/催化剂大于5000:1)的情况下，反应转化速率明显降低，不能满足实际生产的需要，因此该催化体系只能在低S/C(底物/催化剂小于5000:1)的情况下进行多次循环套用以期提高催化剂的利用率，但由此带来的循环套用工艺复杂化、设备投入增加、套用过程中的损耗等问题也使得生产成本始终居高不下。

因此，需要寻找一种合理的解决办法，使柠檬醛不对称氢化制备R-香茅醛反应可以在高S/C的条件下进行，从而降低生产成本，提高经济效益。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效制备R-香茅醛的方法，该方法可以使制备R-香茅醛的反应在高S/C(底物/催化剂)的条件下进行，减少循环套用，从而大幅提高了生产效率。

本申请人惊讶地发现，通过降低底物(橙花醛和/或香叶醛)中甲醛的含量，可以大幅度地提高催化剂在高S/C下的催化活性，解决现有技术中存在的均相过渡金属催化剂催化氢化效率低的问题。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种由柠檬醛高效制备R-香茅醛的方法，所述方法包含如下步骤：

S1：预处理柠檬醛原料，降低柠檬醛中的甲醛含量；

S2：催化处理过的柠檬醛不对称加氢制得R-香茅醛。