[发明专利]一种硅螺环化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 202010117720.1 申请日: 2020-02-25
公开(公告)号: CN111171068B 公开(公告)日: 2021-12-14
发明(设计)人: 王鹏;常鑫;马培龙 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07F7/08 分类号: C07F7/08
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;蔡立丰
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 环化 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种如式II所示的硅螺环化合物的制备方法,其特征在于,其包括如下步骤,在溶剂中,在一价铑类催化剂和膦配体存在下,将如式III所示的化合物进行如下所示的成环反应,得到如式II所示的硅螺环化合物;

所述的溶剂为卤代烃类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、烷烃类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种;

所述的一价铑类催化剂为双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)、二(乙腈)(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐、(1,5-环辛二烯)氯化铑(I)二聚体、三(三苯基膦)羰基氢化铑(I)、二羰基氯化铑(I)二聚体、(乙酰丙酮)二羰基铑(I)、乙酰醋酸双(环辛烯)铑(I)、二(乙烯)氯铑(I)二聚体、双(环辛烯)氯化铑(I)二聚体、氯羰基双(三苯基膦)铑(I)、三(三苯基膦)氯化铑(I)、(1,5-己二烯)氯化铑(I)二聚体、四(三苯基膦)氢化铑(I)和双(环辛烯)氯化铑(I)二聚体中的一种或多种;

所述的膦配体为手性膦配体:或者其对映异构体;

其中,m1和m2独立地为0、1、2、3或4;

R1和R1’独立地为H、卤素、R1c-L1-、C6~C14芳基、被一个或多个R1g取代的C6~C14芳基;当取代基为多个时,相同或不同;

或者,当m1和m2独立地为2、3或4时,相邻的两个R1和与其相连的C原子、和/或、相邻的两个R1’和与其相连的C原子一起独立地形成C3~C7环烷基、5-6元杂环烷基;所述的5-6元杂环烷基中,杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1-3;

R1c独立地为H、C1~C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1~C8烷基;当取代基为多个时,相同或不同;

L1独立地为连接键、-O-;

R1g独立地为卤素、C1~C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1~C8烷基、C1~C8烷基-O-;

R2和R2’独立地为H、R2c-L2-、C6~C14芳基、被一个或多个R2g取代的C6~C14芳基;当取代基为多个时,相同或不同;

R2c独立地为C1~C8烷基或被一个或多个卤素取代的C1~C8烷基;当取代基为多个时,相同或不同;

L2独立地为连接键;

R2g独立地为C1~C8烷基、被一个或多个卤素取代的C1~C8烷基;

R3和R3’独立地为H;表示烯键为顺式构型、反式构型或它们的混合物;

*表示手性硅中心,其为S构型硅或R构型硅。

2.如权利要求1所述的如式II所示的硅螺环化合物的制备方法,其特征在于,

所述的如式III所示的化合物与所述的溶剂的摩尔体积比为0.01mmol/mL~10mmol/mL;

和/或,所述的一价铑类催化剂与所述的如式III所示的化合物的摩尔比为1:10-1:100;

和/或,所述的膦配体与所述的一价铑类催化剂的摩尔比为1:1-2:1;

和/或,所述的成环反应的温度为-20℃–60℃;

和/或,所述的成环反应在气体保护下进行。

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