[发明专利]含有球形绿泥石介孔复合材料的轻汽油裂解增产丙烯催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010128311.1 | 申请日: | 2020-02-28 |
公开(公告)号: | CN113318781B | 公开(公告)日: | 2023-07-21 |
发明(设计)人: | 刘红梅;王定博;亢宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/04;B01J35/08;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 球形 绿泥石介孔 复合材料 汽油 裂解 增产 丙烯 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含有球形绿泥石介孔复合材料的轻汽油裂解增产丙烯催化剂,其特征在于,所述催化剂包括沸石分子筛和球形绿泥石介孔复合材料;其中,所述球形绿泥石介孔复合材料的平均粒径为10-60µm,比表面积为200-600m2/g,孔体积为0.8-2.0mL/g,孔径呈双峰分布,且所述双峰对应的第一最可几孔径和第二最可几孔径分别为3-6nm和18-22nm;所述沸石分子筛为高硅铝比ZSM-5分子筛,其中,所述沸石分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为100-1000;
所述催化剂还包括第一氧化物,所述第一氧化物为粘结剂经焙烧而得的氧化物,所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶和拟薄水铝石中的一种或多种;
所述催化剂还包括第二氧化物,所述第二氧化物选自碱土金属氧化物、稀土金属氧化物和非金属氧化物中的一种或多种;
以催化剂的总重量为基准,所述沸石分子筛的含量为40-80重量%,所述球形绿泥石介孔复合材料的含量为10-30重量%,所述第一氧化物的含量为10-25重量%,所述第二氧化物的含量为3-9重量%;
其中,所述球形绿泥石介孔复合材料的制备方法包括:
(a)在模板剂和丁醇的存在下,将正硅酸乙酯与酸剂进行第一接触,并将第一接触后的混合物进行第一晶化,得到具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料滤饼1;所述模板剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;
(b)将正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨进行第二接触,并将第二接触后的混合物进行第二晶化,得到具有六方孔道结构的介孔分子筛材料滤饼2;
(c)将所述介孔分子筛材料滤饼1、所述介孔分子筛材料滤饼2、硅胶和绿泥石进行混合并球磨,并进行喷雾干燥处理。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述球形绿泥石介孔复合材料的平均粒径为10-60µm,比表面积为300-400m2/g,孔体积为1.4-1.8mL/g,孔径呈双峰分布,且所述双峰对应的第一最可几孔径和第二最可几孔径分别为3.5-4.5nm和18-21nm。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述沸石分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为200-800。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述高硅铝比ZSM-5分子筛与所述球形绿泥石介孔复合材料的重量比为(1-8):1。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,在步骤(a)中,所述模板剂、丁醇和正硅酸乙酯的用量的摩尔比为1:10-100:10-90。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述酸剂为pH值1-6的盐酸。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述第一接触的条件:温度为10-60℃,时间为10-72h,pH值为1-7。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述第一晶化的条件:温度为30-150℃,时间为10-72h。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其中,在步骤(b)中,正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨的摩尔比为1:0.1-1:0.1-5。
10.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述第二接触的条件:温度为25-100℃,时间为10-72h。
11.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述第二晶化的条件:温度为30-150℃,时间为10-72h。
12.根据权利要求1所述的催化剂,其中,在步骤(c)中,相对于100重量份的所述介孔分子筛材料滤饼1,所述介孔分子筛材料滤饼2为50-200重量份;所述硅胶为100-300重量份;所述绿泥石为40-100重量份。
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