[发明专利]一种腰果酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺

说明书

本发明提供了一种腰果酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺，包括以下步骤：(1)将甲醛、二价金属盐和腰果酚混合，反应一段时间后，加入苯酚继续反应，制得腰果酚改性酚醛树脂；(2)在高于100℃的条件下进行减压脱水脱酚；(3)脱水完成后，将反应产物降温，溶于甲醇；(4)继续降温至室温，添加引发剂或强酸混合均匀。本发明方法充分除去胶黏剂中的游离醛和游离酚，可以改善施工环境，减少对环境的影响。

技术领域

本发明涉及一种酚醛树脂胶黏剂的生产工艺，特别是涉及一种无甲醛残留的腰果酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺。

背景技术

常规的酚醛树脂胶黏剂在碱性催化剂的作用下，甲醛与苯酚(摩尔比大于1)生成热固性酚醛树脂，溶于醇后制得。如CN108659755A公开了一种酚醛树脂胶黏剂的生产工艺，包括将苯酚、甲醛、增塑剂和碱性催化剂混合，升温反应一段时间，终止反应后降温60℃进行脱水。又如CN110105515A公开了一种漆酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺，包括：(a)将含有苯酚、甲醛溶液的物料Ⅰ在碱性条件下，发生反应Ⅰ，得到中间产物；(b)向所述中间产物中加入含有漆酚和甲醛溶液的物料Ⅱ，发生反应Ⅱ，得到漆酚改性的酚醛树脂；(c)将所述漆酚改性的酚醛树脂溶于无水乙醇，制得胶黏剂。

上述制备酚醛树脂胶黏剂存在如下问题：(1)制备过程中苯酚上3个活性基团都参与反应，导致树脂易出现凝胶现象；(2)脱水温度低于100℃，游离酚和游离醛大量残留；(3)腰果酚活性低，与酚醛树脂接枝率低。

发明内容

本发明提供了一种腰果酚改性的酚醛树脂胶黏剂，解决了传统酚醛树脂胶黏剂游离酚和游离醛残留量大的问题。

一种腰果酚改性酚醛树脂胶黏剂的生产工艺，包括以下步骤：

(1)将甲醛、二价金属盐和腰果酚混合，反应一段时间后，加入苯酚继续反应，制得腰果酚改性酚醛树脂；

(2)在高于100℃的条件下进行脱水脱酚；

(3)脱水完成后，将反应产物降温，溶于溶剂；

(4)继续降温至室温，添加引发剂或强酸混合均匀。

如图3和图4所示，过量的甲醛与腰果酚在二价金属盐高邻位效应催化作用下，形成以羟甲基封端腰果酚酚醛树脂；羟甲基接在腰果酚邻位上，不会因为腰果酚三个活性位点都参与反应导致凝胶；甲醛与腰果酚摩尔比大于1，提高腰果酚酚醛树脂的接枝率。

在反应液中加入一定的苯酚，使得甲醛与酚类化合物的总摩尔比小于1，形成热塑性树脂。该热塑性树脂可在高温条件下真空进行脱水脱酚，充分的去除残留的游离酚和游离醛。

以甲醇为溶剂溶解腰果酚改性热塑性酚醛树脂，获得腰果酚改性酚醛液体树脂，在液体树脂中加入引发剂或强酸，引发剂可使腰果酚侧链双键之间发生自由基加成反应，使得树脂发生交联固化，加入强酸可使腰果酚侧链双键与酚醛树脂上活泼氢发生烷基化反应，使得树脂发生交联固化，起到胶黏剂作用。

可选的，所述甲醛与腰果酚的摩尔比大于1，所述甲醛与苯酚和腰果酚总量的摩尔比小于1。

可选的，所述腰果酚的重量为苯酚重量的20％-100％。

可选的，步骤(1)的反应条件为：温度60-100℃，时间3-6小时；步骤(2)的反应条件为：温度90-100℃，时间2-6小时。

可选的，所述脱水脱酚的工艺为：先常压脱水至160℃，再真空脱酚至180℃。

可选的，步骤(3)中，溶于溶剂调节涂4杯粘度至14-20s，固含量45％-55％。

可选的，所述溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种。

可选的，所述二价金属盐为二价锌盐、二价钡盐和二价钙盐中一种或多种混合。