[发明专利]一种不对称二醚类化合物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种不对称二醚类化合物及其合成方法，其合成路线为：合成方法包括以下步骤：在有机溶剂中，以三氟甲磺酸铜为催化剂，用1,3‑环己二酮衍生的环缩醛1或1,3‑环己二酮衍生的环二硫缩醛2与供体‑受体环丙烷3反应，得到不对称二醇二醚化合物4或不对称二硫醇二醚化合物5，该合成方法反应条件温和，产率高，是目前为止首例以环缩醛或环二硫缩醛作为亲核试剂与供体‑受体环丙烷的亲核开环反应，该合成方法拓展了环缩醛与环二硫缩醛的反应类型，同时也拓宽了供体‑受体环丙烷在构建官能化分子中的应用。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种不对称二醚类化合物及其合成方法。

背景技术

由于供体-受体环丙烷的特殊反应活性，它们是构建环状以及链状化合物的重要模块，供体-受体环丙烷的亲核开环反应是构建1,3-双官能化合物的重要手段，特别是其与杂原子的亲核试剂开环反应的产物经常被广泛应用于合成具有生物活性的分子，比如不对称二醇二醚或者二硫醇二醚化合物。

在路易斯催化条件下，缩醛与二硫缩醛通常显示出与其母体醛酮类化合物相似的反应活性，一般被用作亲电试剂来参与亲核取代反应。但把1,3-环己二酮衍生的环缩醛与二硫缩醛作为杂原子亲核试剂与供体-受体环丙烷进行开环反应得到不对称的二醇二醚化合物或二硫醇二醚化合物还未见报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于：现有的不对称二醚类化合物的合成方法产率低，提供了一种不对称二醚类化合物及其合成方法。

本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的：

本发明的第一方面，提供一种不对称二醇二醚化合物4的合成方法，其合成路线为：

合成方法包括以下步骤：在有机溶剂中，以三氟甲磺酸铜为催化剂，用1,3-环己二酮衍生的环缩醛1与供体-受体环丙烷3反应，得到不对称二醇二醚化合物4。

所述1,3-环己二酮衍生的环缩醛1与供体-受体环丙烷3的摩尔比为1.2：1。

所述1,3-环己二酮衍生的环缩醛1与三氟甲磺酸铜的摩尔比为12：1。

所述反应温度为25℃或45℃，所述反应时间为24小时。

所述有机溶剂为二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。

所述反应的添加剂为分子筛。

本发明的第二方面，提供一种由所述的不对称二醇二醚化合物4的合成方法制备得到的不对称二醇二醚化合物4，所述不对称二醇二醚化合物4的结构式如下所示：

其中，R¹为甲基、异丙基或2-金刚烷基；Ar为取代的苯基、未取代的苯基、2-噻吩基或3-(1-叔丁氧羰基)吲哚基；n为1或2。

其中取代的苯基为卤素取代的苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基或苄氧基取代的苯基。

本发明的第三方面，提供不对称二硫醇二醚化合物5的合成方法，其合成路线为：

合成方法包括以下步骤：在有机溶剂中，以三氟甲磺酸铜为催化剂，用1,3-环己二酮衍生的环二硫缩醛2与供体-受体环丙烷3反应，得到不对称二硫醇二醚化合物5。

所述1,3-环己二酮衍生的环二硫缩醛2与供体-受体环丙烷3的摩尔比为1.2：1。

所述1,3-环己二酮衍生的环二硫缩醛2与三氟甲磺酸铜的摩尔比为12：1。

所述反应温度为25℃或45℃，所述反应时间为12小时。

所述有机溶剂为二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。