[发明专利]一种高选择性合成2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪的新方法

说明书

本发明涉及紫外线吸收剂领域，具体涉及一种高选择性合成2,4‑二（4‑联苯基）‑6‑氯‑1,3,5‑均三嗪的新方法。2,4‑二（4‑联苯基）‑6‑氯‑1,3,5‑均三嗪是的合成新型紫外线吸收剂UV‑1600（2,4‑二（4‑联苯基）‑6‑（2‑羟基‑4‑异辛氧基）苯基‑1,3,5‑均三嗪）的关键中间体，常规方法多采用格式法进行合成2,4‑二（4‑联苯基）‑6‑氯‑1,3,5‑均三嗪，但其过程中温度过高容易出现联苯的自身偶联及其他副反应，温度过低则难以得到较高收率的产物。本方法先通过格氏法得到一取代物，再通过一取代物与联苯基锂得到高收率的2,4‑二（4‑联苯基）‑6‑氯‑1,3,5‑均三嗪。反应条件温和、收率、选择性高，后续提纯步骤少。

技术领域

本发明涉及紫外线吸收剂领域，具体涉及一种高选择性合成2-氯-4,6-二联苯基-1,3,5-均三嗪的新方法。

背景技术

三嗪类紫外线吸收剂一直是近年来的热点，三嗪类紫外线吸收剂具有高效性、底色泽、高加工温度、较好的相容性等特点，具有非常广泛的市场前景。目前三嗪类紫外线吸收剂多采用富克烷基化法合成。其特点是使用无水三氯化铝作为催化剂，无水三氯化铝本身易吸水变质，与水生成氯化氢，具有很强的腐蚀性，使用无水三氯化铝最大的问题是大量的酸性废水。另有少数三嗪类紫外线吸收剂采用格氏法合成前一步的中间体，格氏法收率高、选择性好，但往往生产成本较高、工艺危险等级较高。

路线1：富克烷基化法

该方法以三聚氯氰作为初始原料，邻二氯苯做溶剂，无水三氯化铝作为催化剂，与联苯反应，通过控制温度，得到不同数量取代的产物，但富克烷基化法最大问题在于不可避免的得到的三取代，而得到的三取代产物难以与目标二取代难以分离。该方法不但收率低，选择性也不好，同时会得到大量的三氯化铝废水。

路线2：一步格氏法

该方法以三聚氯氰作为起始产物，将三聚氯氰置于无水THF中，在氮气保护下不断滴加对溴联苯的格氏试剂，即联苯基溴化镁，控制联苯基溴化镁的比例与反应温度，得到目标产物。但对溴联苯本身容易发生偶联，在该方法的反应温度下，对溴联苯更容易自身偶联，而非完全形成目标产物，反应的收率与选择性被降低。

发明内容

本发明的任务是高效、高选择性的合成2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪，克服制约其大量生产的缺点问题。从而提出了一种高选择性的合成2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪的新方法，该方法工艺相对简单、三废少、收率高、选择性高。

本发明的技术方案如下：

针对上述两种方法的问题，本发明提供一种改进的合成路线，避免了腐蚀性原料的使用，反应条件温和，操作安全简单,通用性强。

第一步:在装有搅拌、冷凝管、氮气保护装置、冷却装置和温度计的四口瓶中加入三聚氯氰粉末、无水THF，搅拌形成稳定悬浊液后，将联苯基溴化镁的悬浊液滴加到四口瓶中，控制滴加速度。滴加结束后，保持温度搅拌1-6h。进行后处理，烘干后得到2-（4-联苯基）-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪。

其反应如下：

第二步：在装有搅拌、冷凝管、氮气保护装置、冷却装置和温度计的四口瓶中加入2-（4-联苯基）-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪、无水THF，搅拌溶解后，滴加联苯基锂的THF溶液，得到2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪，两步总收率60-70%。

其反应如下：

方法中所述的第一步中，反应温度为-20-60℃。保持的温度为-10-60℃；

方法中所述的第一步中，对溴联苯的格式试剂，即联苯基溴化镁的浓度范围为0.1-2.0mol/L，联苯基氯化镁与三聚氯氰的物质的量比例范围为0.6~1.5；