[发明专利]2,6-二甲基苯胺合成中使用的催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种2,6‑二甲基苯胺合成中使用的催化剂的再生方法，对需要再生处理的催化剂采用两阶段高温再生方法处理；其中一阶段：0‑250℃，N₂气保护吹扫20~30小时；二阶段：250℃‑400℃，通空气，控制空气量比例2%‑20%，处理时间50~80小时。本发明再生后催化剂生产负荷能达到全新催化剂的90%左右,催化剂寿命达到全新催化剂的80%的结论。方法可行，效果好。

技术领域

本发明涉及一种2,6-二甲基苯胺合成中使用的催化剂的再生方 法。

背景技术

用于生产2，6-二甲基苯胺的载钯催化剂，先前也简单地做了一 些再生方面的实验，效果不明显，由于钯的价格等各方面的原因，只 是回收贵金属钯。现贵金属钯价格持续上涨，载体生产工艺复杂且环 境污染大，导致催化剂的生产成本升高。2，6-二甲基苯胺的生产成 本中催化剂的费用占了较大比例。为了降低2，6-二甲基苯胺的生产 成本，因此需要对载钯催化剂进行再生活化实验。

一、载钯催化剂的失活原因

对于载钯催化剂的失活，公认的失活原因大致有如下几种：

1.贵金属催化剂中毒永久失活。钯金属与As,S还有重金属铅， 汞等反应生产化合物，使钯不能还原，从而导致钯金属催化剂失活。

2.机械磨损与破损，造成贵金属流失，引起催化剂失活。

3.由于长时间高温反应，微小的钯晶粒迁移成长大颗粒的钯，钯 晶粒长大使催化剂失去活性(金属烧结失活)。

4.积炭失活。由于载体存在着酸性或碱性对有机化合物有吸附作 用，使得有机物不易脱去，进一步生成更大的分子而聚合形成积炭导 致催化剂失活。积炭失活可以通过氧化燃烧除去，恢复催化剂的活性。

二、催化剂分析

为了更好了解催化剂的性质，我们对催化剂做一些必要的测试分 析。实验表明：

1.测试催化剂失活前后载钯催化剂的孔径，比表面发现失活催化 剂与新鲜催化剂比表面稍微变大，但幅度很小，说明可能有少量积炭， 孔径变小，说明有物质堵塞微孔；

2.测量了表面金属钯含量，结果表明，钯含量其本没变，流失量 小于10％；

3.测量了催化剂强度，结果表明催化剂强度没有改变。

三、钯催化剂失活再生方法

对于贵金属催化剂积炭失活再生，通常有如下的办法：

1.酸洗，碱洗或有机溶剂的萃取

这主要是表面积炭失活不严重催化剂通过简单的浸泡和有机溶 剂萃取就能恢复催化剂的活性。

采用超临界的办法。利用超临界状态下的二氧化碳和有机溶剂对 积炭的溶解，恢复催化剂的活性。此法难以工业化。

2.氢气(或一氧化碳)还原法

在2，6-二异丙基苯胺的合成中催化剂的再生采取在反应温度下， 通入氢气或一氧化碳或氢气和一氧化碳混合气吹扫，积炭与其反应生 成二氧化碳和甲烷气，得以除去积炭，再生催化剂。

3.水蒸汽与空气法除炭

对煤制乙二醇过程中所用的载钯催化剂采取水蒸气除去表面有 机物，然后通入氧气除去碳也使钯金属与氧反应生成，重新分散钯。 使得载钯催化剂再生。

4.高温空气直接烧炭

直接采用高温焙烧的方法，但此法容易让钯晶粒长大。

四、2，6-二甲基苯胺载钯催化剂再生前期工作

我们曾对2，6-二甲基苯胺的催化剂进行了简单的再生。