[发明专利]一种半胱氨亚金酸固体的制备方法

说明书

本发明公开了一种半胱氨亚金酸固体的制备方法，其制备原料包括三价金物料、还原剂和半胱氨酸。该原料中的三价金物料也可用单质金与王水制备，该原料中的金源也可直接使用亚硫酸金钠或亚硫酸金钾。该还原剂为具有弱还原性的有机或无机化合物，能够选择性还原三价金物料为一价金化合物，以避免生成单质金。在本发明提供的一种半胱氨亚金酸固体的制备方法中，半胱氨酸能够稳定地配位一价金离子。本发明制备方法简单可控，重复性好，耗时短。

技术领域

本发明属于化合物制备领域，具体涉及一种半胱氨亚金酸固体的制备方法。

背景技术

金元素常见的氧化态为三价和一价。与三价金物料相比，一价金化合物在荧光材料、药物治疗、催化以及无氰电镀等领域更具优势。在荧光材料领域中，一价金离子间更易产生Au-Au间相互作用，具有独特发光特性；在药物治疗领域中，Au(I)-硫醇盐类化合物可用于临床治疗肺结核，Au(I)-膦化合物可用于治疗风湿性关节炎，其治愈率达70％；在催化领域中，由于一价金离子的6s轨道收缩、LUMO轨道能量降低、电负性增强，同时其5d轨道膨胀、电子间斥力减小、HOMO轨道能级升高，因此一价金离子能够很容易活化Π-体系，如炔、烯；在无氰电镀领域中，一价金离子还原只需获得一个电子，电流利用效率高，镀层无金中间体夹杂。

迄今为止，一价金化合物主要是通过三价金物料被选择性还原而获得。CN105671515A公开了一种一价金纳米粒子/三维石墨烯/泡沫镍复合结构的简易制备方法。该法以氯金酸为金源，硼氢化钠为还原剂，获得一价金化合物。CN 108441901A公开了一种无氰有机溶剂的电镀金溶液，在非水溶剂中，以氯金酸为金源，以硼氢化钠、抗坏血酸、草酸或硫脲为还原剂，获得一价金电镀液。但上述还原剂如硼氢化钠、抗坏血酸还原能力强，无法保证一价金离子的稳定性，容易继续将一价金离子还原为单质金。

CN 103253697A公开了制备一价金化合物的方法，以含巯基可溶性化合物为还原剂，选择性还原三价金离子。但该方法所使用的巯基可溶性化合物被氧化为二硫代物，也可与一价金离子配位，最终产品为混合物；且该过程需高温加热，蒸发浓缩，甚至减压回流10h，操作步骤复杂。CN 103288121A公开了一种逆歧化反应合成一价金络合物，以三价金物料和与单质金作原料，通过逆歧化反应合成一价金化合物，该方法同样需要高温加热并保持回流，耗时最高可达160h。此外，无论是选择性还原三价金离子生成的一价金化合物，还是逆歧化生成的一价金化合物，在高温下，该一价金离子都很容易发生歧化反应，生成单质金和三价金物料。

半胱氨酸拥有提供配位孤对电子的氮、氧和硫原子，能够与一价金离子稳定配位，且配位数为2。通过密度泛函理论计算，发现具体配位原子为硫原子，形成的配合物非常稳定。

总之，现阶段的一价金化合物的制备方法虽然都具有各自的特点，但同时也存在一价金离子稳定性较差、操作繁琐等明显缺点。因此，发明一种稳定性好，简单可控，重复性好，耗时短的亚金化合物制备方法具有重要的实际意义。

发明内容

为了克服以上现有技术的缺陷，本发明提供一种半胱氨亚金酸固体的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种半胱氨亚金酸固体的制备方法，包括以下步骤：

(1)将三价金物料溶于去离子水中得到三价金溶液，将还原剂溶于去离子水中得到还原剂溶液，将三价金溶液缓慢加入到还原剂溶液中，用碱性pH调节剂溶液调节pH为8.5-12.0，获得一价金溶液；或将亚硫酸金钠或亚硫酸金钾溶于去离子水中，获得一价金溶液。

(2)将半胱氨酸的固体或水溶液加入到上述一价金溶液中，充分搅拌，用碱性pH调节剂溶液调节pH为8.5-12.0，然后定容，获得浓度为0.1-200g/L的半胱氨亚金酸盐的粗产品溶液；

(3)用酸性pH调节剂溶液调节上述粗产品溶液的pH为0.5-4.5，经减压过滤或离心过滤后，获得半胱氨亚金酸的固体沉淀物；