[发明专利]一种含有根皮素单元的聚膦腈微球、制备方法及其应用

说明书

本发明提供了一种含有根皮素单元的聚膦腈微球、制备方法及其应用，属于有机‑无机杂化的交联微球材料领域。它解决了现有环交联聚膦腈制备方法复杂等问题，一种含有根皮素单元的聚膦腈微球，其特征在于，其结构式如式(I)所示：本发明水解无毒等优点。

技术领域

本发明属于有机-无机杂化的交联微球材料领域，特别涉及一种含有根皮素单元的聚膦腈微球、制备方法及其应用。

背景技术

有机-无机杂化的环交联聚膦腈材料具有稳定的化学结构以及热稳定性、良好的生物相容性。聚合物微球的粒径具有可控性，表面积大和易于化学修饰的性质等优点。目前，因其优异性能，聚膦腈材料被广泛的应用于耐火阻燃、生物医药、电化学、催化等领域(谭娟.聚(环三磷腈-co-4,4'-二羟基二苯砜)对钍(Ⅳ)、铀(Ⅵ)的吸附性能研究[D].)。

聚合物材料在生物医药应用中主要问题之一是聚合物材料在生物降解过程中会逐渐释放出对人体有害的小分子单体。根皮素是黄酮类天然化合物，几乎不溶于水。根皮素具有优异的生物活性，广泛的存在于苹果、梨等水果的果皮及根皮中，目前，已发现具有抗氧化抗炎，抗病毒及抗肿瘤等方面的生物活性，此外还发现具有美容功效(杜鹏.根皮素酰腙衍生物的合成及其生物活性研究[D].2013.)。但因其几乎不溶于水的性质，生物利用率低，使其应用范围受到了极大限制。当前，对根皮素的研究主要是在根皮素的提取、结构以及药理活性等方面，对根皮素化学结构修饰的研究报道还不多。

综上所述，有机-无机杂化的环交联聚膦腈微米材料在药物应用方面进展还比较缓慢，而现有一些技术比较大的缺陷是：一，制备方法复杂，过程繁琐；二，单体价格昂贵，不经济；三，所用单体多数对人体有害，导致其在药物应用方面有很大缺陷；四，药物负载步骤复杂。

国专利文献号公开号CN103113410A，在2013-05-22公开了一种有机微纳米领域的耐高温聚膦腈微球及其制备方法，该技术通过将六氯环三膦腈、间苯三酚和三乙胺在超声水浴条件下反应得到。但该技术中的间苯三酚单体，毒性较大，在人体中水解后会对人造成极大的危害，其很难应用于医药方面。

发明内容

本发明的第一个目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种含有根皮素单元的聚膦腈微球；本发明的第二个目的是提供一种制备上述含有根皮素单元的聚膦腈微球的制备方法；本发明的第三个目的是提供一种上述含有根皮素单元的聚膦腈微球的应用。

本发明的第一个目的可通过下列技术方案来实现：一种含有根皮素单元的聚膦腈微球，其特征在于，其结构式如式(I)所示：

本发明的第二个目的可通过下列技术方案来实现：一种制备上述含有根皮素单元的聚膦腈微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S01：将六氯环三膦腈、根皮素和缚酸剂溶解于有机溶剂中，往反应容器中充氮气后抽真空，在真空的条件下进行反应；

S02：反应结束后，将有产物生成的溶液进行离心分离得固体，洗涤、干燥后，得含有根皮素单元的交联聚膦腈微球；

步骤S01中，六氯环三膦腈和根皮素的摩尔比为1:3。

优选地，步骤S01中，六氯环三膦腈与有机溶剂的比例为0.2～10g/L。

优选地，步骤S01中，先在常温下，功率为50～100W的超声水浴中反应1～2h，再在50～65℃的油浴中反应时间为3到12小时。

优选地，步骤S01中，所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、乙醇、丙酮中的一种或任意混合。

优选地，所述的缚酸剂为三乙胺。

优选地，步骤S02中，洗涤时，采用有机溶剂和蒸馏水交叉各洗涤三次。