[发明专利]一种2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮的绿色合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑(4‑(二乙氨基)苯基)‑3‑羟基‑6‑硝基‑4‑酮的绿色合成方法，涉及有机合成技术领域，以4‑(二乙氨基)苯甲醛和2‑羟基‑5‑硝基苯乙酮作为反应原料，加热反应，反应结束后反应液自然冷却降温，加入乙醇打浆，抽滤，滤渣用乙醇洗涤，烘干，得到2‑(4‑(二乙氨基)苯基)‑3‑羟基‑6‑硝基‑4‑酮；本发明使4‑(二乙氨基)苯甲醛与2‑羟基‑5‑硝基苯乙酮在熔融状态下发生反应，不仅避免了反应溶剂的使用，节省了反应溶剂的投入成本，并且减少了后处理的废水产生量，提高了合成方法的绿色环保性，同时还提高产物2‑(4‑(二乙氨基)苯基)‑3‑羟基‑6‑硝基‑4‑酮的产率和纯度。

技术领域：

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮的绿色合成方法。

背景技术：

黄酮类化合物是一类存在于自然界中、具有2-苯基色原酮结构的化合物，分子中含有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具有碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色。黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态的形式存在。黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，这些化合物用于防治心脑血管疾病，如能降低血管的脆性，改善血管的通透性、降低血脂和胆固醇，防治老年高血压、脑溢血、冠心病、心绞痛、扩张冠状血管，增加冠脉流量。许多黄酮类成分具有止咳、祛痰、平喘及抗菌的活性，同时具有护肝、解肝毒、抗真菌、治疗急、慢性肝炎、肝硬化及抗自由基和抗氧化作用。除此之外，黄酮类化合物还具有与植物雌激素相同的作用。

专利CN105111175B公开了一步法制备3-羟基-6-硝基黄酮的合成方法，以醛类和2-羟基-5-硝基苯乙酮为底物，以醇类为溶剂，以吡咯烷为催化剂，将底物、溶剂和催化剂一次性加入反应釜中，常温搅拌反应过夜，反应结束后，通过减压抽滤得到固体，将固体用无水乙醇清洗后，通风晾干，得到纯净的成品。该专利实施例中的产物产率较低，所用催化剂吡咯烷具有腐蚀性和易燃性并且见光或潮湿空气易变黄色。为了提高合成操作的环保性和产物的产率、降低成本以及简化操作，发明人开发出一种2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮的绿色合成方法。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮的绿色合成方法，该合成方法不使用反应溶剂，节省了反应溶剂的投入成本同时减少废水的产生量，并且后处理操作简便，得到高产率和高纯度的产物2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

-种2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮的绿色合成方法，以4-(二乙氨基)苯甲醛和2-羟基-5-硝基苯乙酮作为反应原料，加热反应，反应结束后反应液自然冷却降温，加入乙醇打浆，抽滤，滤渣用乙醇洗涤，烘干，得到2-(4-(二乙氨基)苯基)-3-羟基-6-硝基-4-酮。

所述4-(二乙氨基)苯甲醛和2-羟基-5-硝基苯乙酮的摩尔比为1∶1.01-1.05。

所述加热反应的温度为110-130℃。

所述降温后的反应液温度低于70℃。

所述乙醇为无水乙醇。

所述打浆时乙醇的加入量为原料4-(二乙氨基)苯甲醛和2-羟基-5-硝基苯乙酮的总质量的0.5-5倍。

4-(二乙氨基)苯甲醛的熔点在37-41℃，2-羟基-5-硝基苯乙酮的熔点在100-104℃，而本发明将加热反应的温度设置在110-130℃，使原料4-(二乙氨基)苯甲醛和2-羟基-5-硝基苯乙酮在熔融状态下发生反应，提高了原料的转化率；并且，后处理采用无水乙醇打浆方式，利用原料溶于乙醇而产物不溶于乙醇的原理，在简化后处理操作的同时得到高纯度的产物。