[发明专利]一种温和的二芳基取代苯磺酰肼的合成方法

说明书

一种温和的二芳基取代苯磺酰肼的合成方法，包括以下步骤：步骤1：空气氛围中，依次将N’‑磺酰基芳基肼、催化剂和碱共同加入盛有5mL甲醇的圆底烧瓶中，常温条件下搅拌4h‑8h；步骤2：薄层色谱法监测反应；步骤3：薄层色谱法监测反应结束后，往反应体系中加入20mL饱和食盐水，萃取3次，合并有机相；再往有机相中加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，最后经柱层析分离得纯品。本发明的方法制得的产物分子多取代肼是一类极为常见和重要的有机片段，广泛存在于天然产物、药物分子和材料分子中，因此所得的产物具有可观的应用前景。

技术领域

本发明属有机化学技术领域，具体涉及利用醋酸铜为催化剂，常温下制备二芳基取代磺酰肼的方法。

背景技术

多取代肼是一类极为常见和重要的有机片段，广泛存在于天然产物、药物分子和材料分子中。由于肼含有两个氮原子，如何实现其两个氮原子的选择性官能团化，是构建种类多样的肼化合物的关键。其中，磺酰肼类化合物的多取代衍生，如N’位的二芳基取代，通常可由N’-磺酰基芳基肼与其他有机金属芳基化试剂，发生C-N偶联制得。如以下文献：(a)P.Carter,T.S.Stevens,Rearrangement of Sulphonhydrazides,J.Chem.Soc.,1961:1743-1748；(b)D.M.Lemal,F.Menger,E. Coats,The Diazene-Hydrazone Rearrangement,J.Am.Chem.Soc.,1964,86,2395。由于金属偶联试剂制备相对较难，反应条件苛刻，拓展新的二芳基取代磺酰肼合成方法是非常值得研究的。

发明内容

为解决现有技术存在的缺陷，本发明旨在提供一种以N’-磺酰芳基肼作为芳基化试剂，在甲醇溶剂中，10mol％的醋酸铜为催化剂，三乙胺为碱的条件下实现N’-磺酰基芳基肼的自身N’-芳基化反应，温和制备二芳基取代苯磺酰肼的方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种温和的二芳基取代苯磺酰肼的合成方法，包括以下步骤：

步骤1：空气氛围中，依次将N’-磺酰基芳基肼、催化剂和碱共同加入盛有 5mL甲醇的圆底烧瓶中，常温条件下搅拌4h-8h；

步骤2：薄层色谱法监测反应；

步骤3：薄层色谱法监测反应结束后，往反应体系中加入20mL饱和食盐水，萃取3次，合并有机相；再往有机相中加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，最后经柱层析分离得纯品。

本发明还具有以下附加技术特征：

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤1中N’-磺酰基芳基肼为N’- 苯基对甲苯磺酰肼、N’-苯基苯磺酰肼、N’-苯基对硝基苯磺酰肼、N’-对甲苯基对甲苯磺酰肼、N’-对氯苯基对甲苯磺酰肼、N’-对溴苯基对甲苯磺酰肼或N’-对氟苯基对甲苯磺酰肼中的一种或几种，且N’-磺酰基芳基肼为1m mol。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤1中催化剂为10mol％的 Cu(OAc)₂，且Cu(OAc)₂为0.1m mol。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤1中碱为三乙胺；且三乙胺为 1mmol。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤1中常温为室温温度。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤中3中溶剂为甲醇。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：步骤中3中用10mL的二氯甲烷萃取、且萃取3次。

本发明和现有技术相比，其优点在于：

优点(1)：本发明的方法避免了高温环境的反应条件，提高了反应过程的安全性。