[发明专利]一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202010160865.X 申请日: 2020-03-10
公开(公告)号: CN111446449B 公开(公告)日: 2021-07-09
发明(设计)人: 孙孝飞;胡琼丹;岐琳;梅雪松 申请(专利权)人: 西安交通大学
主分类号: H01M4/62 分类号: H01M4/62;H01M4/58;H01M10/054
代理公司: 西安智大知识产权代理事务所 61215 代理人: 弋才富
地址: 710049 陕*** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 电子 传输 钒基氧代氟 磷酸钠 电池 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料,其特征在于,其化学式为:

Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη,A为Li、Mg、K、Ca、Ba中的某一种或两种元素,Q为某种空位结构,M为Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Cd、Sn、Sb、Te、Cs、Ba、La、W、Bi中的某一种或多种元素,Z为B、N、Si、S、As中的某一种元素,X为Cl、Br、I中的某一种元素,0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0≤ε≤1,0≤η≤2。

2.一种多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

一、将钒源、磷源、Z源和碳源按照(1-α-β-y):(1-ε-y):ε:([0.2~1.2])*[1-α-β-y])的摩尔比例混合均匀,在500℃-900℃保护性气氛下热处理1h-8h,粉碎研磨过筛,得到中间产物VP,0≤α≤1,0≤β≤1,0≤y≤1,0≤ε≤1;

二、将钒源和磷源按照1:(0.8~1.2)的摩尔比例混合均匀,在500℃-900℃下热处理1h-8h,粉碎研磨过筛,得到中间产物VOP;

三、将VP和VOP按照(1-α-β-y):y的摩尔比例混合,分别加入摩尔比分别为(x-δ)比例的钠源、(3-2y-η)比例的氟源、δ比例的A源、β比例的M源、η比例的X源,混合均匀,在500℃-900℃保护性气氛下烧结1h-8h,粉碎研磨过筛后得到目标材料粉末,即多电子传输钒基氧代氟磷酸钠电池材料Nax-δAδ(V1-α-βQαMβOyP1-εZεO4)2F3-2y-ηXη,0≤x≤4,0≤δ≤3,0≤η≤2;

所述的Z源包括H3BO3,NH4HB4O7,B10H8N2O16,B2O3,硼酸三乙酯,NH4NO3,HNO3,四正丁基硝酸铵,SiO2·xH2O,SiO2,SiO,(NH4)2SiF6,H2SiF6,正硅酸乙酯,H2SO4,(NH4)2SO4,H4N2·H2SO4,NH4HSO4,(NH4)2S2O8,(NH4)2SO3,硫酸二乙酯,As2O3,H3AsO3中的一种或多种任意比例混合物;

所述的A源包括Li2CO3,Li2O,LiOH,LiF,Li3PO4,LiNO3,LiCl,LiBr,LiI,LiPF6,C2H3O2Li,醋酸锂,K2CO3,KHCO3,KOH,KF,K3PO4,KNO3,KCl,KBr,KI,KPF6,乙酸钾,草酸钾,K2SiF6,MgCO3,MgO,Mg(OH)2,MgF2,MgCl2,MgBr2,MgI2,MgSiF6,乙酸镁,柠檬酸镁,CaCO3,CaO,Ca(OH)2,CaHPO4,Ca(H2PO4)2,Ca2P2O7,CaF2,CaCl2,CaH2,CaI2,葡萄糖酸钙,乙酸钙,BaCO3,BaO2,Ba(OH)2,BaS,BaHPO4,Ba(NO3)2,BaF2,BaCl2,BaBr2,乙酸钡中的一种或多种任意比例混合物;

所述的M源包括Mg,Al,Ca,Ti,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Ga,Ge,Rb,Sr,Y,Zr,Nb,Mo,Ru,Cd,Sn,Sb,Te,Cs,Ba,La,W,Bi等元素的碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、卤化物、有机盐中的一种或多种任意比例混合物;

所述的X源包括NaCl,NH4Cl,HCl,LiCl,KCl,CaCl2,MgCl2,BaCl2,VCl3,BCl3,PCl3,CCl4,SiCl4,CH2Cl2,C2Cl4,NaBr,NH4Br,HBr,LiBr,KBr,CH3MgBr,CaBr2,BaBr2,CBr4,CH2Br2,CHBr3,NH4I,LiI,NaI,HI,KI,MgI2,CaI2,PI3,CH6IN,CH2I2中的一种或多种任意比例混合物。

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