[发明专利]一种电化学氟化法制备1-氟萘的方法

说明书

本发明涉及一种电化学氟化法制备1‑氟萘的方法，包括以下步骤：将溶剂加入电解槽中，打开搅拌，加入底物萘，全部溶解后，加入氟源，连接好电极片，接通电源，恒温搅拌反应，即得1‑氟萘。本发明设备装置简单、设备要求不高，氟化反应条件温和,不使用毒性高或危险的试剂,可减少污染。

技术领域

本发明涉及电化学技术领域，具体涉及一种电化学氟化法制备1-氟萘的方法。

背景技术

1-氟萘是近几年发展起来的药物中间体，由于氟是最活泼的非金属元素 ,电负性最强以及它的半径与氢原子半径相近 ,当药物中引入氟原子后 ,具有一系列特殊的性质,如拟态效应、亲脂性、稳定性等。因此 ,不少含氟药物比不含氟的药物毒性低、药效高、代谢强、药性更持久。因此目前含氟精细化工品出现在国防、 工业生产的各个方面，一批具有生理活性的含氟化合物在医药、农药等领域成功应用 。

目前1-氟萘的生产方法主要是化学氟化方法 ,反应和操作都较复杂 ,需要的设备比较苛刻；主要问题有以下几点：

1.安全系数低，操作难度高。现有工艺为：申请号为CN1887833A专利，公开了一种1-氟萘的制备方法，是以1-萘胺为起始原料，在酸性介质中，与亚硝酸、亚硝酸酯或亚硝酸盐反应得到重氮盐，重氮盐再与氟硼酸或氟磷酸或者其盐反应得到重氮氟硼酸盐或者重氮氟磷酸盐，最后加热分解得1-氟萘。该反应中运用到重氮化反应，因为重氮化是一种极不稳定并且高污染高易爆的化学反应，通过它所制备出的一些化学品也伴随着运输危险性，所以重氮化产品多伴随有强烈地域性，重氮化因其不稳定因素较多，现在国家也是在逐步降低污染关闭产能中。重氮化反应所产生的重氮盐，在温度稍高，或光的作用下，极易分解，有的甚至在室温时也能分解，每当温度升高10℃，其分解速度便加快两倍。在干燥状态下，有些重氮盐不稳定，活力大，受热或摩擦、撞击，能分解爆炸。含重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上，干燥后亦能燃烧或爆炸。重氮化反应使用的亚硝酸钠是二级无机氧化剂，在175℃时分解，能引起有机物燃烧或爆炸；在重氮化反应时，若温度过高，亚硝酸的投料过快或过叠，会增加亚硝酸的浓度，加速物料的分解，产生大量有氧气体，亦有引起爆炸着火的危险。温度控制不好，容易发生意外，操作难度高，安全系数低。

2.废水量大，成本高。因反应过程中用到大量的硫酸，会产生大量的强酸废水，暂存的强酸废水有安全隐患，处理大量的强酸废水也会增加成本，导致成本过高。

3.工艺繁琐，要通过三四步的反应来得到产品。

发明内容

本发明的目的在于提供一种设备装置简单、设备要求不高，氟化反应条件温和 ,不使用毒性高或危险的试剂 ,可减少污染的电化学氟化法制备1-氟萘的方法。

本发明的技术方案：

一种电化学氟化法制备1-氟萘的方法，包括以下步骤：将溶剂加入电解槽中，打开搅拌，加入底物萘，全部溶解后，加入氟源，连接好电极片，接通电源，恒温搅拌反应，即得1-氟萘。

优选的，所述氟源为三乙胺氢氟酸盐。

优选的，所述溶剂为无水乙腈， DMF,环丁砜，碳酸丙烯酯和二甲基亚砜中的一种。

优选的，所述底物萘加入到溶剂中全部溶解后形成的萘溶液中萘的质量分数为2%-10%。

优选的，所述底物萘与所述氟源的质量比为1-10：5-20。

优选的，所述电极片中的两个电极中的阳极材料为铂；阴极材料为镍，碳，铂或银。

优选的，所述电源为直流稳压电源，电压范围：2V-4V；电流范围：2-10mA。

优选的，搅拌的转速为300-2000 rpm；恒温搅拌的温度为10-30摄氏度。

优选的，恒温搅拌的时间为10-15小时。