[发明专利]正丁基锂在催化酮和硅烷的氰硅化反应中的应用

说明书

本发明公开了正丁基锂在催化酮和硅烷氰硅化反应中的应用，具有高的催化活性，低的催化剂用量，有很好的底物试用范围，将正丁基锂、酮、硅烷混合后，氰硅化反应得到氰醇化合物。本发明的正丁基锂试剂，具有商品化易于获得，成本低、无需溶剂绿色环保等优点，对于酮有很好的催化效果，底物试用范围广。本发明的商品化正丁基锂使用较低的催化剂用量，高效的催化酮的氰硅化反应。

技术领域

本发明涉及一种有机锂化合物的应用领域，具体涉及商品化的正丁基锂在催化酮和三甲基氰硅烷的氰硅化反应中的应用。

背景技术

1832年，Winkler首次报道了通过HCN作为氰化物来源制备氰醇，但是由于HCN具有很高的毒性并且后处理比较困难，于是，随后出现了大量危害较小且易于控制的替代氰化剂，到目前为止，三甲基氰硅烷（TMSCN）是最常用的氰化试剂，可以将其转化为氰醇三甲基甲硅烷基醚。近些年，化学工作者们开发出各类催化剂，应用于催化羰基化合物与TMSCN的氰硅化反应，与过渡金属催化剂对羰基氰基硅烷化的广泛研究相比，主族金属催化例如Al，Bi和Ca等催化羰基化合物和TMSCN的氰基硅烷化直到最近才引起人们越来越多的关注，特别是对于醛的氰硅化。目前文献上报道的关于合成本发明所报道的醛的氰硅化的催化体系主要包括主族金属催化[(a)V.S.V.S.N. Swamy, M.K. Bisai, T. Das, S.S. Sen, Chem. Commun. 2017, 53, 6910; (b) M.K. Bisai, T. Das, K. Vanka, S.S. Sen, Chem. Commun. 2018, 54, 6843; (c) W. Wang, M. Luo, J. Li, S.A. Pullarkat, M. Ma,Chem. Commun. 2018, 54, 3042; (d) J.Li, T.Yu, M.Luo, Q.Xiao, W.Yao, L.Xu,M.Ma, J. Organomet. Chem.2018, 874, 83; (e) S. Yadav, R. Dixit, K. Vanka,S.S. Sen, Chem. Eur J. 2017, 24, 1269.]、过渡金属催化[(a）M.K. Sharma, D.Singh, P. Mahawar, R. Yadav, S. Nagendran, Dalton Trans.2018, 47, 5943; (b)A.V. Gurbanov, G. Mahmoudi, M.F.C. Guedes da Silva, F.I. Zubkov, K.T.Mahmudov, A.J.L. Pombeiro, Inorg. Chim. Acta. 2018, 471, 130; (c) Z. Zhang,Z. Wang, R. Zhang, K. Ding, Angew. Chem. Int. Ed.2010, 49, 6746.] 以及稀土金属催化 [ (a) H. An, Y. Zhang, Y. Hou, T. Hu, W. Yang, S. Chang, J. Zhang,Dalton Trans. 2018, 47, 9079; (b) F. Wang, Y. Wei, S. Wang, X. Zhu, S. Zhou,G. Yang, X. Gu, G. Zhang, X. Mu, Organometallics, 2015, 34, 86.]。然而，迄今为止，关于主族金属催化酮的氰硅化的报道比较少，而且现有催化剂合成比较困难，并且有的催化剂只对醛有很好的催化效果，酮的催化效果很差，底物试用范围受到限制。