[发明专利]含有联芳环结构的砜聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种含有联芳环结构的砜聚合物的制备方法，包括以下步骤：

a）在非质子极性溶剂反应体系中，将二卤代芳砜、对卤代芳酚、烃类溶剂、成盐催化剂在惰性气氛中加热分水，发生亲核反应，并蒸掉烃类溶剂，生成二卤代芳醚砜并降温；二卤代芳砜、对卤代芳酚与成盐催化剂的摩尔比为1:2：1～1:2.02:2；二卤代芳砜、对卤代芳酚与成盐催化剂的质量之和与非质子极性溶剂的质量比为1:2.5～1:4；

b）降温后向反应体系中加入偶联催化剂，生成含有联芳环结构的砜聚合物；所述的偶联催化剂包含载体和活性组分，其中载体为蒙脱土，活性组分为卤代镍、三苯基膦和锌粉；其中二卤代芳砜与卤代镍、三苯基膦、锌粉和蒙脱土的质量比为1:0.5:0.3:0.2：0.2-1:0.3:0.15:0.1：0.7；

c）当反应体系达到一定黏度后，所述的黏度为40～500cp，向体系中加入非质子极性溶剂稀释骤冷，再次将体系升温，并向体系中加入含氟一元酚进行封端反应并经过后处理得到含有联芳环结构的砜聚合物的粒料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤a）中，所述的二卤代芳砜为4,4’-二氯二苯砜或4,4’-二氟二苯砜；所述降温是降至常温。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括以下步骤：

d）封端反应结束后，将体系中物料脱色过滤，得到粘稠清液；

e）将清液在低碳醇溶剂中，在高速剪切设备的搅拌下析出得到含有联芳环结构的砜聚合物粉末，将粉末经过过滤和洗涤，经过真空干燥得到砜聚合物固体粉末；经过螺杆挤出，得到含有联芳环结构的砜聚合物的粒料。

4.根据权利要求1中所述的制备方法，其特征在于：所述步骤a）中，非质子极性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种或多种；和/或，所述的烃类溶剂为沸点为110～172℃之间的芳香烃、脂肪烃或卤代芳香烃中的一种或多种；和/或，非质子极性溶剂与烃类溶剂的质量比为3:1～2:3。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的烃类溶剂为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、间三甲苯、氯苯、正壬烷中的一种或多种。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤a）中，对卤代芳酚选自对氯苯酚、对溴苯酚、对氟苯酚中的一种或多种。

7.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤a）中所述的成盐催化剂为碳酸钾；和/或，所述的惰性气体为氮气、氦气或氩气；和/或，所述反应温度为135～195℃。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的偶联催化剂的制备方法包含以下步骤：将卤化镍、锌粉、三苯基膦和蒙脱土加入到非极性溶剂，体系中溶剂含量为90～97wt%，搅拌3～7小时，过滤，干燥得到催化剂粉末。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述的非极性溶剂为DMF和/或DMAC；在0.098～-0.1MPa压力下真空干燥，干燥温度为95～105℃。

10.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b）中，反应温度为110～140℃；反应时间为3～10小时。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b）中，反应温度为120～130℃；反应时间为5～7小时。

12.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤c）中，所述的含氟一元酚为3-氟苯酚、五氟苯酚、3,4-二氟苯酚、2-氟苯酚和2，6-二氟苯酚中的一种或多种；和/或

所述含氟一元酚与二卤代芳砜的摩尔比为0.5:100～3:100。