[发明专利]一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统

说明书

本发明涉及草甘膦生产技术领域，尤其涉及一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统。连续化合成方法包括：将酸化的草甘膦合成液进行一级水解反应和二级水解反应，二级水解反应后的气体经冷凝，得到冷凝液和不凝性气体；将一级水解反应产生的气体、不凝性气体和碱液混合，进行中和反应，中和反应后的溶液和所述冷凝液混合，混合得到的混合液与中和反应得到的气体经第一精馏，得到的塔釜液经第二精馏，得到甲醇；第一精馏得到的塔顶低沸物经第三精馏，得到氯甲烷。本发明提供的草甘膦合成液水解尾气的回收方法工艺简单，可以有效回收副产物，成本较低。

技术领域

本发明涉及草甘膦生产技术领域，尤其涉及一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统。

背景技术

草甘膦是一种高效、低毒、广谱、灭生性、非选择性除草剂，具有优良的生物特性。目前，国内草甘磷主流生产工艺有两条路线：烷基酯法(甘氨酸法)和亚氨基二乙酸法(IDA法)。国外的生产工艺则主要是美国孟山都公司的亚氨基二乙酸法。我国草甘膦主要采用以甘氨酸和亚磷酸二甲酯为主要原料的烷基酯法生产，该方法以甲醇为反应溶剂，在催化剂三乙胺的存在下，甘氨酸首先和聚甲醛反应形成N,N-二羟甲基甘氨酸，再与亚磷酸二甲酯反应后加盐酸水解生成草甘膦以及副产物甲缩醛和氯甲烷。甘氨酸法草甘膦合成液水解尾气主要成分为水、甲缩醛、甲醇、氯化氢及氯甲烷混合物，该尾气的回收过程在草甘膦行业简称为溶剂回收。而合成液是指由甲醇、多聚甲醛(或其他甲醛源)、甘氨酸(或以氯乙酸为起点原料的其他原料)、亚磷酸二甲酯(或其他烷基磷酸酯)等原材料经解聚、缩合、酯化反应得到的主要成分为N-甲氧基烷基酯甲基甘氨酸等有机磷中间体(草甘膦前体)的混合溶液。

现有草甘膦水解工艺为间歇水解，一定比例的合成液与盐酸在水解釜中混合后，通蒸汽升温至反应终点温度，随水解温度升高，水解反应的进行，甲缩醛、甲醇、氯甲烷、水、氯化氢等蒸汽自反应釜中蒸出，经三级冷凝，不凝气体粗氯甲烷(含空气、酸性)去氯甲烷回收装置处理，冷凝液(稀甲醇)去溶剂回收装置。

专利CN103739625B公开了一种甘氨酸法制备草甘膦的连续水解工艺，将混合酸液气液分离，液体及冷凝后的气体分别进入甲缩醛塔回收甲缩醛，从甲缩醛回收的釜底液进入甲醇回收塔回收甲醇，从甲醇回收塔排排出的釜底液进入水解釜完成水解反应。该方法的甲缩醛回收率低，且能耗消耗高。

传统的回收工艺是对水解蒸汽进行冷凝，其中沸点相对较高的甲醇、甲缩醛、水和少量氯化氢气体冷凝成为液相，称为稀甲醇；氯甲烷为气相，经水洗、碱洗、硫酸干燥达到净化目的后得到氯甲烷气体，经压缩、冷凝后得到氯甲烷产品。冷凝得到的稀甲醇加碱中和，通过两个精馏塔分别回收其中的甲醇和甲缩醛，甲醇作为溶剂回用至草甘膦合成环节，甲缩醛作为副产品。

专利CN108380029A公开了一种烷基酯法草甘膦溶剂回收系统及工艺，草甘膦水解尾气经中和、控压、控温后去往冷凝器进行冷凝分离，冷凝液去往稀甲醇溶液回收罐，不凝性气体去往氯甲烷回收装置，该方法氯甲烷回收率及纯度低，能耗消耗高。

草甘膦生产过程中水解和溶剂回收两个工序是蒸汽消耗的主要工序，大量甲醇、甲缩醛、水等物料先被冷凝成液态，再重新进入塔中又需耗用大量蒸汽加热成汽态，不仅浪费了水解蒸汽的热量，还额外消耗了大量生蒸汽，造成了极大的热量浪费。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统，本发明提供的草甘膦合成液水解尾气的回收方法可以有效回收副产物，成本较低。

本发明提供了一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法，包括以下步骤：

A)将酸化的草甘膦合成液在90～112℃、-5～20KPa下进行一级水解反应；

B)将所述一级水解反应的产物溶液在115～130℃、-10～10KPa下进行二级水解反应，二级水解反应后的气体经过冷凝，得到冷凝液和不凝性气体；