[发明专利]一种以苯酚为原料合成联苯类化合物的方法

说明书

本方案公开了有机化学合成技术领域一种以苯酚为原料合成联苯类化合物的方法，将苯酚或取代苯酚、碱、50％‑90％乙醇水溶液混合反应，并缓慢通入磺酰氟气体，常温下磁力搅拌反应4‑12小时；向所述圆底烧瓶中加入芳基硼酸、碱、钯催化剂，继续常温反应6‑12小时；反应结束后，向所述圆底烧瓶加入饱和食盐水淬灭反应得到反应混合物；反应混合物用乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，将浓缩后的滤液用柱层析分离，得到分析纯的联苯类或三联苯类化合物。使用该方法一方面降低了联苯类化合物的生产成本，另一方面该方法的使用也在天然产物、医药、农药、除草剂以及高分子传导材料、液晶材料的合成等方面有着广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种以苯酚为原料合成联苯类化合物的方法。

背景技术

联苯类化合物广泛存在于医药、农药、天然产物和多种有机功能材料中，具有重要的应用价值，因此发展高效、绿色的合成联苯类化合物的方法一直是学术界及工业界的研究热点。目前，钯催化的卤代芳烃与芳基硼酸的Suzuki交偶联反应(铃木反应)是合成联苯类化合物最有效的方法之一，该方法具有反应条件温和，官能团容忍性强的优点。然而Suzuki交偶联反应仍有许多不足之处：1)反应中最常用的亲电试剂为卤代芳烃(包括氯代芳烃、溴代芳烃、碘代芳烃)，然而卤代芳烃价格一般较为昂贵，不适宜大规模工业生产；2)反应中需要加入配体，价格昂贵且难于合成，增加了工艺的复杂性及后处理难度；3)反应中需要使用大量有毒的有机溶剂，且反应温度较高，具有一定危险性，不符合绿色安全生产的要求。苯酚是一种重要的化工原料，价格便宜，来源广泛，以苯酚为原料制备联苯类化合物的案例很少，且反应条件均比较苛刻。基于以上原因，开发以苯酚为原料的高效、绿色、成本低廉的Suzuki反应体系用以制备联苯类化合物具有重要应用价值。

发明内容

本发明针对现有技术制备联苯类化合物，存在原料价格昂贵、试剂有毒的问题，提供一种无需加入配体且以取代苯酚为反应原料，且高效的合成联苯类化合物的方法。

为了解决上述问题，本发明提供如下方案：一种以苯酚为原料合成联苯类化合物的方法，步骤一、依次将苯酚或取代苯酚、碱、50％-90％乙醇水溶液加入烧瓶中，并缓慢通入磺酰氟气体，常温下磁力搅拌反应4-12小时；

步骤二、向所述圆底烧瓶中加入芳基硼酸、碱、钯催化剂，继续常温反应6-12小时；

步骤三、步骤二中反应结束后，向所述圆底烧瓶加入饱和食盐水淬灭反应得到反应混合物；

步骤四、所述反应混合物用乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，将浓缩后的滤液用柱层析分离，得到分析纯的联苯类化合物，反应如下式所示：

本方案的工作原理及有益效果为：本发明的方法使用价格低廉的苯酚或取代苯酚为原料，该类物质来源广泛，价格低廉；同时本发明的反应无需加入价格昂贵的配体，且无需惰性气体保护，既降低了成本也简化了反应的操作；同时反应在25℃左右的常温条件下进行，反应条件温和；产品分离收率能达到90％以上；使用该方法一方面降低了联苯类化合物的生产成本，另一方面该方法的使用也在天然产物、医药、农药、除草剂以及高分子传导材料、液晶材料的合成等方面有着广泛的应用前景。

另外，通过该方法，也可以获得分析纯的三联苯类化合物。

进一步的，所述钯催化剂选自醋酸钯或氯化钯。该类催化剂对潮湿空气不敏感，可以长期保存。

进一步的，所述碱为三乙胺、碳酸钾、碳酸钠中的一种。这些碱毒性较低、来源广泛的，同时能提高反应收率。