[发明专利]一种间羟基苯甲醛的制备方法

说明书

本发明涉及一种间羟基苯甲醛的制备方法，其包括以下步骤：(1)将间甲酚与乙酸酐加入不锈钢反应釜内，反应得到间乙酰氧基甲苯；(2)在步骤(1)反应得到的产物中加入有机溶剂、自由基引发剂和溴化剂进行反应，反应后经还原、水洗、脱溶得到间乙酰氧基二溴甲苯；(3)在步骤(2)反应得到的产物中加入水、碳酸盐，经水解、过滤、脱色、重结晶、干燥得到间羟基苯甲醛。本发明解决了现有技术合成间羟基苯甲醛具有杂质多、步骤繁琐，收率低、产品后处理方法复杂、污染严重等技术问题，可广泛应用于有机合成技术领域。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种间羟基苯甲醛的制备方法。

背景技术

间羟基苯甲醛是一种重要的精细化工原料，主要用于药物合成，香料生产及电镀工业领域。目前工业生产间羟基苯甲醛大都采用苯甲醛的硝化反应、还原反应、重氮化水解和间甲酚的乙酰化反应、氯化反应及水解反应两种方法。由于这两种方法反应步骤较多，伴生的副产物量多，特别是间甲酚乙酰化、氯化工艺，因氯气活性较强，造成多氯代物生成，因而造成间羟基苯甲醛产量小、纯度低、成本高，远远满足不了市场需求，且氯气属于高挥发性高毒气体，一旦泄露对工作人员身体伤害极大；而且上述合成方法中的三废排放量相当严重，严重污染环境。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述技术的不足，提供一种反应路径简单，收率较高，杂质含量少、产品后处理方法简单易行的间羟基苯甲醛的制备方法。

为此，本发明提供了一种间羟基苯甲醛的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：

(1)间乙酰氧基甲苯的制备：取定量间甲酚加入不锈钢反应釜内，再加入定量的乙酸酐，升温至130-135℃，保温反应5小时后减压蒸馏至120℃回收副产物乙酸，得到中间产物间乙酰氧基甲苯；

(2)间乙酰氧基二溴甲苯的制备：在步骤(1)反应得到的产物中依次加入定量的有机溶剂、自由基引发剂和溴化剂，升温至65℃-90℃保温反应，反应时间控制在10-15小时；反应完成后加水进行水洗，同时加入还原剂除去残留的溴化剂，水洗完成后回收水层，水洗后的有机层减压回收有机溶剂后得到橘红色粘稠物即间乙酰氧基二溴甲苯；

(3)间羟基苯甲醛的制备：在步骤(2)反应得到的产物中加入定量的水、碳酸盐，升温至回流，保温反应10-15小时，趁热滤去固体残渣后降温至10℃以下析出固体，再进行过滤；将过滤得到的固体放入脱色釜内，加入水、活性炭，升温回流脱色1小时，回流脱色温度保持在70℃-80℃，脱色完成后趁热过滤除去活性炭，降温至10℃抽滤，水层循环套用，得到的固体75℃烘干即为最终产物间羟基苯甲醛。

优选的，步骤(1)中，间甲酚与乙酸酐的摩尔比为1:1-1.3。

优选的，步骤(2)中，有机溶剂、自由基引发剂、间乙酰氧基甲苯的质量比为1-4:0.03-0.1:1；溴化剂中溴原子与间乙酰氧基甲苯的摩尔比为2-3:1。

优选的，步骤(2)中溴化剂为NBS、二溴海因中的一种或几种。

优选的，步骤(2)中，有机溶剂为卤代烷烃或卤代芳烃，具体为二氯乙烷、四氯化碳、四氯乙烷、氯苯中一种或几种。

优选的，步骤(2)中，自由基引发剂为有机过氧化物与偶氮类引发剂的混合物，有机过氧化物与偶氮类引发剂的质量比为1:1-3。

优选的，有机过氧化物为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢中的一种或几种，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种。

优选的，步骤(2)中的还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠中的一种或几种，且所加还原剂为水溶液，还原剂水溶液的质量百分比浓度为20％。

优选的，步骤(3)中，碳酸盐与间乙酰氧基二溴甲苯的摩尔比为1-1.1:1。