[发明专利]一种磷杂苯钼的π络合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种磷杂苯钼的π络合物及其制备方法与应用，所述络合物的结构式为：所述化合物的制备方法为磷杂苯化合物和六羰基钼在甲苯中进行回流反应得到红色固体的络合物。该络合物在同一个环上既有η¹配位又有η⁶配位，能够作为催化剂用于多种金属催化反应；该络合物具有稳定性强、催化效率高的优点，能够应用于钼催化CO插羰反应中；该络合物的制备方法具有合成步骤短、合成产率高、后处理简单和合成的产物稳定的优点。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种磷杂苯钼的π络合物及其制备方法与应用。

背景技术

磷杂苯化合物具有特殊的电子属性，磷杂苯可以通过磷原子上的孤对电子和金属形成配合物，得到磷杂苯金属络合物。磷杂苯通常被用来作为催化剂配体参与金属催化的有机合成反应，例如磷杂苯作为π受体在参与铑催化的烯烃的甲醛化方面有广泛的应用报道(Catal.Sci.Technol.,2014,4,979-987)。

钼是过渡态金属元素，其符号为Mo，属于铬族元素。钼金属外表呈银白色，在自然界多以混合态形式存在，例如辉钼矿(MoS)和五矿(PbMoO)。钼通常作为催化剂用于工业生产，以钼为主要活性组分的加氢精制催化剂在工业上的应用以有40多年的历史，具有优越的抗硫新能和高效的催化活性。以钼为金属元素制备的磷杂苯类金属配合物在金属催化反应邻域具有优异的催化效果。

Peter A等人制备的η⁶磷杂苯络合物是用预先制备好的[Mo(CO)₃(MeCN)₃]与磷杂苯在甲苯里室温搅拌后在金属钯的催化下制备得到如下的双η¹-η⁶络合物(Organometallics,2019,38,1595-1605)：

但该方法需要经过两步反应且需要金属钯催化反应，因此，开发一种简单方法反应制备结构新颖的双η¹-η⁶络合物具有重要意义。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种磷杂苯钼的π络合物，能够提供一种新的双η¹-η⁶磷杂苯钼络合物，该络合物的制备工艺简单。

本发明还提出上述络合物的制备方法。

本发明还提出上述络合物的应用。

根据本发明的第一方面实施例的络合物，所述络合物的结构式如下：

根据本发明第一方面实施例的络合物，至少具有如下有益效果：该络合物是一种新的双η¹-η⁶络合物，在同一个环上既有η¹配位又有η⁶配位，能够作为催化剂用于多种金属催化反应；该络合物的优点在于：1)稳定性大幅提高，由于磷杂苯里面的磷元素被Mo(CO)₅保护，不容易被氧化，增强了稳定性；2)磷杂苯作为π受体配体，由于更大的位阻，在催化时利于还原消除，从而提高了催化效率。

根据本发明的第二方面实施例的制备方法，包括以下步骤：磷杂苯化合物和六羰基钼进行回流反应得到所述络合物；所述磷杂苯化合物结构式如下：

根据本发明第二方面实施例的制备方法，至少具有如下有益效果：该方法合成步骤短，只需一步反应即可合成目标化合物；该方法的合成产率高、后处理方法简单且合成的产物稳定；因此，该方法具有高效和易操作等优点。

根据本发明的一些实施例，反应溶剂为甲苯。

根据本发明的一些实施例，磷杂苯化合物与六羰基钼的摩尔比为1：(2～3)。