[发明专利]生物航煤组分油及其制备方法有效
申请号: | 202010216151.6 | 申请日: | 2020-03-25 |
公开(公告)号: | CN113444543B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
发明(设计)人: | 闫瑞;郭勇;赵红;王艳芹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院;华东理工大学 |
主分类号: | C10G67/14 | 分类号: | C10G67/14;C10G1/00;B01J23/755;B01J23/648;C07D307/46 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种生物航煤组分油的制备方法,其特征在于,包括步骤如下:
对木质纤维素基糠醛类化合物和羰基化合物进行羟醛缩合反应,得到C8~C16长链含氧化合物;
对所述C8~C16长链含氧化合物进行加氢饱和;
对所述加氢饱和的产物进行加氢脱氧,得到C8~C16长链烷烃;及
对所述C8~C16长链烷烃进行异构化处理,分馏后得所述生物航煤组分油;
所述羟醛缩合反应在碱催化剂作用下进行;
所述加氢饱和在加氢饱和催化剂作用下进行,所述加氢饱和催化剂包括镍和二氧化硅的复合物,其中二氧化硅为无定形结构,镍为晶体结构;
所述加氢脱氧在加氢脱氧催化剂作用下进行,所述加氢脱氧催化剂包括第一载体及负载于所述第一载体上的第一活性金属,其中所述第一活性金属选自镍、钼、钨、钴、钯和铂中的一种或多种,所述第一载体为M-(SiO2)X复合氧化物,M选自铌氧化物、钴氧化物和铈氧化物中的一种或多种,x为1~100;
所述异构化处理在临氢异构催化剂作用下进行,所述临氢异构催化剂包括第二载体及负载于所述第二载体上的第二活性金属,其中所述第二活性金属选自镍、钼、钨、钴、钯和铂中的一种或多种,所述第二载体选自ZSM5、ZSM12、ZSM22、ZSM23、ZSM35、ZSM48、SAPO11、Beta和Y分子筛中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述木质纤维素基糠醛类化合物选自糠醛、5-羟甲基糠醛中的一种或多种,所述羰基化合物为α-H羰基化合物,所述α-H羰基化合物选自丙酮、乙酰丙酸中的一种或多种,所述木质纤维素基糠醛类化合物和羰基化合物的摩尔比为1:2~5:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述碱催化剂为无机碱,所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种,所述无机碱的摩尔浓度为0.05mol/L~1mol/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述复合物的化学式为Ni-(SiO2)a,a的值为0.1~40。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述加氢饱和包括:将所述C8~C16长链含氧化合物溶于有机溶剂,所得溶液于含有所述加氢饱和催化剂的固定床反应器中进行加氢饱和反应,其中所述有机溶剂为含氧溶剂,所述含氧溶剂选自甲醇、乙醇和丙酮中的一种或多种,所述溶液中的C8~C16长链含氧化合物的质量百分数为0.5%~50%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述加氢饱和反应温度为0℃~200℃,反应压力为0.5MPa~15MPa,质量空速为0.1h-1~10h-1,氢油体积比为50~3000。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述M为无定形结构的Nb2O5,x为1~40;所述第一活性金属选自钯、镍和铂中的一种或多种,所述第一活性金属的负载量为0.05wt%~30wt%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一载体为由M和SiO2氧化物颗粒团簇聚集而成的多孔结构,所述SiO2为无定形结构,所述团簇的尺寸为200nm~2000nm,所述第一载体的比表面积为200m2/g~700m2/g,孔容为0.1cc/g~0.9cc/g。
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