[发明专利]氟代苄酯类杀虫剂关键中间体4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇的合成方法

权利要求书

1.一种4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下步骤：

(A)以4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基溴(II)为原料，加入氯硅烷试剂、有机溶剂和碱性物质，于0～30℃下搅拌反应2～10h，TLC跟踪监测至反应完成，之后反应液经后处理，得到化合物(III)；

所述4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基溴(II)、碱性物质、氯硅烷试剂的物质的量之比为1.0：1.0～5.0：1.0～2.0；

所述氯硅烷试剂选自叔丁基二甲基氯硅烷或三异丙基氯硅烷；

(B)将化合物(III)与化合物(IV)溶解在反应溶剂中，在铜盐催化以及1,10-菲罗啉配体和碱性物质的共同作用下，于10～50℃搅拌反应15～30h，TLC跟踪监测至反应完全后，向反应体系中加入四丁基氟化铵，于20～40℃下继续搅拌反应2～7h，TLC跟踪监测至反应完成，之后反应液经后处理，得到目标产物4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)；

所述化合物(III)、化合物(IV)、铜盐、1,10-菲罗啉、碱性物质的物质的量之比为1.0：1.0～2.5：0.05～0.5：0.1～1.0：1.0～3.0；

所述四丁基氟化铵用量为化合物(III)的物质的量的1.0～4.0倍；

式(III)中，PG代表羟基保护基团，表示叔丁基二甲基硅烷或三异丙基硅烷；

式(IV)中，R代表端炔保护基团，表示三甲基硅烷或三异丙基硅烷。

2.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(A)中，所述碱性物质选自三乙胺、咪唑、吡啶、二异丙基乙基胺、碳酸钾或碳酸钠。

3.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(A)中，所述的有机溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。

4.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(A)中，所述有机溶剂的体积用量以4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基溴(II)的质量计为3～20mL/g。

5.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(A)中，所述后处理的方法为：反应完成后，滤除不溶物，滤液用水洗涤后，经二氯甲烷萃取，合并有机相，经无水硫酸钠干燥、过滤，滤液减压蒸除溶剂并干燥，得到化合物(III)。

6.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(B)中，所述铜盐选自溴化亚铜、碘化亚铜或氯化亚铜。

7.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(B)中，所述碱性物质选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸银、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、醋酸钠、三乙胺中的一种或两者以上任意比例的混合物。

8.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(B)中，所述反应溶剂选自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、乙醚中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。

9.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(B)中，所述反应溶剂的体积用量以化合物(III)的质量计为3～20mL/g。

10.如权利要求1所述4-炔丙基-2,3,5,6-四氟苄醇(Ι)的合成方法，其特征在于，步骤(B)中，所述后处理的方法为：反应结束后，滤除不溶物，滤液依次用稀盐酸、水洗涤，甲苯萃取，合并有机相，经无水硫酸钠干燥、过滤，滤液减压蒸除溶剂得到粗品，经重结晶纯化，得到目标产物(Ι)。