[发明专利]用于制备羧酸酯的催化剂、其制备方法及羧酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种用于制备羧酸酯的催化剂，其特征在于，在氧化氛围下，使用醛与醇反应得到羧酸酯时使用的催化剂；

所述催化剂包括载体和负载于所述载体上的活性成分，所述活性成分包括金单质和过渡金属氧化物，所述过渡金属氧化物包括至少两种过渡金属的氧化物。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性成分与所述载体的质量比为0.03-2.5:99.97-97.5；

可选地，所述金单质与所述过渡金属氧化物的质量比为0.03-2.5:0.03-5。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述过渡金属氧化物包括铁氧化物、钴氧化物和镍氧化物中的至少两种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂，其特征在于，所述载体包括SiO₂、Al₂O₃和金属Y氧化物；其中，所述金属Y氧化物为碱土金属氧化物或镧系金属氧化物；

可选地，所述碱土金属氧化物中的碱土金属为Mg、Ca、Sr中的一种或多种；所述镧系金属氧化物中的镧系金属为La、Ce中的一种或两种；

可选地，按照载体的质量为100％计算，所述载体包括质量分数为50-95％的SiO₂、质量分数为3-35％的Al₂O₃和质量分数为1-20％的镧系金属氧化物；或所述载体包括质量分数为50-95％的SiO₂、质量分数为3-35％的Al₂O₃和质量分数为2-30％的碱土金属氧化物。

5.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂，其特征在于，所述载体包括TiO₂、Al₂O₃和金属Y氧化物；其中，金属Y氧化物为碱土金属氧化物或镧系金属氧化物；

可选地，所述碱土金属氧化物中的碱土金属为Mg、Ca、Sr中的一种或多种；所述镧系金属氧化物中的镧系金属为La、Ce中的一种或两种；

可选地，按照载体的质量为100％计算，所述载体包括质量分数为50-95％的TiO₂、质量分数为3-35％的Al₂O₃和质量分数为1-20％的镧系金属氧化物；或所述载体包括质量分数为50-95％的TiO₂、质量分数为3-35％的Al₂O₃和质量分数为2-30％的所述碱土金属氧化物。

6.一种羧酸酯的制备方法，其特征在于，包括：在权利要求1-5任一项所述的催化剂的作用下，在氧化氛围中，醛与醇反应得到羧酸酯。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述醛包括甲基丙烯醛、正丁醛、正戊醛、正己醛、5-羟甲基糠醛中的一种；

可选地，所述醇包括甲醇、乙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇中的一种；

可选地，所述氧化氛围包括纯氧、氧气与氮气体积比为3-50％的混合气体、空气、双氧水中的一种或多种。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在权利要求4所述的催化剂的作用下，在氧化氛围中，甲基丙烯醛与甲醇反应得到甲基丙烯酸甲酯，或正丁醛与正丁醇反应得到正丁酸正丁酯。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在权利要求5所述的催化剂的作用下，在氧化氛围中，5-羟甲基糠醛与甲醇反应得到呋喃-2,5-二甲酸二甲酯。

10.一种用于制备羧酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

将催化剂活性成分前驱体、载体和水混合反应，取固体干燥后焙烧；

其中，所述催化剂活性成分前驱体包括金前驱体和过渡金属氧化物前驱体，所述过渡金属氧化物前驱体包括至少两种过渡金属的氧化物前驱体。