[发明专利]一种硫代酰胺类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种硫代酰胺类化合物的合成方法，属于有机合成领域。本发明将叔胺类化合物(即其中，R¹为氢、甲氧基或溴；R²为氢、甲基、甲氧基、氯、溴、氰基、乙酰基或苯甲酰基)与有机溶剂以及硫试剂混合，再在保护气保护和光照下反应，即可得到硫代酰胺类化合物(即)。本发明通过光照条件下的一步硫代反应即可实现叔胺类化合物向硫代酰胺类化合物的转化，相比现有技术，不仅简单、温和、高效、廉价，还不存在重金属残留的风险。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种硫代酰胺类化合物的合成方法。

背景技术

酰胺在多肽、药物及有机中间体的构建中发挥着重要作用，而硫代酰胺作为酰胺的同主族元素替代物在一些特定材料和药物中同样重要。传统的由叔胺构建硫代酰胺的方法一般分两步完成：第一步将叔胺氧化成酰胺，第二部酰胺在劳森试剂或P₂S₅的作用下通过高温加热完成硫代(参见：N.Pearce,E.S.Davies,R.Horvath,C.R.Pfeiffer,X.Z.Sun,W.Lewis,J.McMaster,M.W.George,N.R.Champness,Phys.Chem.Chem.Phys.,2018,20,752-764)。近期Jiang等以硫化钾作为硫代试剂，报道了可见光介导的叔胺的硫代酰胺化作用(参见：W.Tang,C.H.Wang,X.F.Jiang,Chinese.J.Chem.2019,37,1234-1238)，然而，该方法需要额外添加硫代乙酰胺和离子溶液，而且反应中添加的光催化剂不仅价格昂贵还存在重金属残留风险。

因此，发展一种简单、温和、高效、廉价的方法实现叔胺类化合物的一步硫代酰胺化具有重要的研究价值。

发明内容

为解决上述现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种硫代酰胺类化合物的合成方法。

第一方面，本发明提供了一种硫代酰胺类化合物的合成方法，其结构式如式(Ⅱ)所示，所述合成方法包括以下步骤：将结构式(Ⅰ)所示的化合物与有机溶剂以及硫试剂混合，再在保护气保护和光照下进行硫代反应，即得所述硫代酰胺类化合物；

其中，R¹为氢、甲氧基或溴；R²为氢、甲基、甲氧基、氯、溴、氰基、乙酰基或苯甲酰基。

上述合成方法中，叔胺类化合物(即结构式(Ⅰ)所示的化合物)在光照条件下经过一步硫代反应，即能得到所述硫代酰胺类化合物(即结构式(Ⅱ)所示的化合物)，相比现有技术，简单、温和、高效、廉价，且不存在重金属残留的风险。

优选地，所述结构式如式(Ⅰ)所示的化合物为2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、6-甲氧基-2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、6,7-二甲氧基-2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、5-溴-2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、7-溴-2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(邻甲基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(间甲基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(对甲基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(3,5-二甲基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(3-氯苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(4-氯苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉，2-(3-溴苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(4-溴苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(4-氰基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉、2-(4-乙酰基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉或2-(4-苯甲酰基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉。

优选地，所述硫试剂为硫、硫化钾、硫化钠中的至少一种。

优选地，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、甲苯、丙酮、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。