[发明专利]手性双齿氮膦配体Rong-Phos铱络合物及其氮手性中心高对映选择性构建和应用有效
申请号: | 202010223610.3 | 申请日: | 2020-03-26 |
公开(公告)号: | CN111499666B | 公开(公告)日: | 2021-12-24 |
发明(设计)人: | 张俊良;张荣华;徐杉 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/22;B01J31/24;C07D207/267;C07D207/26;C07D211/76;C07D223/10 |
代理公司: | 上海德禾翰通律师事务所 31319 | 代理人: | 陈艳娟 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 双齿氮膦配体 rong phos 络合物 及其 心高 选择性 构建 应用 | ||
1.一种Rong-Phos铱络合物,其特征在于,所述Rong-Phos铱络合物为如下式(2)所示的化合物或化合物对映体、或消旋体:
所述式(2)中:Ar选自
R1选自
R2选自C1~C12的烷烃基、或4-甲氧基-3,5-二叔丁基苯基;
R3选自氢;
R4和R5为C1~C12的烷烃基和氢、和氢;
其中,Rx和Rx’分别独立选自C1~C12的烷烃基、C1~C10的烷氧基;n选自1~5的整数;
X为:BArF-、BF4-、PF6-或者Cl-中任一的阴离子。
2.如权利要求1所述的手性双齿氮膦配体Rong-Phos铱络合物,其特征在于,其中,Ar选自
R1选自
R2选自叔丁基、金刚烷基、环己基、-C(CH3)2nBu、-C(CH2CH3)2Me、-C(CH2CH3)3、4-甲氧基-3,5-二叔丁基苯基;
R3选自氢;
R4、R5分别独立选自甲基和氢、正丁基和氢、苄基和氢;
其中,Rx和Rx’分别独立选自氢;n选自1~5的整数;
X为:BArF-、BF4-、PF6-或者Cl-中任一的阴离子。
3.如权利要求1所述的手性双齿氮膦配体Rong-Phos铱络合物,其特征在于,结构如下:
4.如权利要求1所述Rong-Phos铱络合物的氮手性中心高对映选择性构建方法,其特征在于,所述方法为:由式(1)化合物出发,和[Ir(COD)Cl]2、和钠盐溶解于溶剂中,搅拌反应,制得式(2)光学纯Rong-Phos铱络合物;
其中,所述式(1)化合物如下:
所述式(2)Rong-Phos铱络合物包括式(SC,RN)-2、(SC,SN)-2、(RC,SN)-2、(RC,RN)-2所示的四种构型:
其中,对各基团的定义同权利要求1。
5.如权利要求4所述的构建方法,其特征在于,所述方法如下:
方法一:将化合物式(1)式(S)-1或式(R)-1与[Ir(COD)Cl]2反应,反应完全后再加入H2O和NaX,分别得到单一构型的所述手性双齿氮膦配体Rong-Phos铱络合物,其构型分别为(SC,RN)-2、(RC,SN)-2,所述化合物式(1)为化合物式(S)-1、式(R)-1;其中,手性碳原子上较大的基团R2和氮原子上较大的基团R4呈反式;其构型如式(SC,RN)-2和式(RC,SN)-2所示;反应式如下所示:
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