[发明专利]一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物及其制备方法和用其催化共轭二烯聚合的方法有效
申请号: | 202010228684.6 | 申请日: | 2020-03-27 |
公开(公告)号: | CN111233938B | 公开(公告)日: | 2023-02-17 |
发明(设计)人: | 王庆刚;王亮;憨振宇;朱广乾;杨伟颖 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C07F15/02 | 分类号: | C07F15/02;C08F136/06;C08F136/08;C08F236/06;C08F236/08;C08F4/70 |
代理公司: | 哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司 23211 | 代理人: | 邓宇 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吡啶 亚胺 乙酰 丙酮 亚铁 配合 及其 制备 方法 催化 共轭 聚合 | ||
1.一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,该方法步骤如下:在无水无氧条件下,将溶剂、吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物、助催化剂和共轭二烯单体按任意顺序加入到反应器中,在25℃下聚合反应2h,反应结束后加入淬灭剂,分离提纯得到聚共轭二烯;
所述吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的具体结构为:
所得聚共轭二烯的数均分子量为2万~20万,分子量分布为1.4~5.0;按质量分数计聚合物中0%~20%为cis-1,4-结构,70%~90%为trans-1,4-结构,10%~20%为3,4-结构或1,2-结构。
2.根据权利要求1所述的一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,所述吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的制备方法步骤如下:在无水无氧条件下,将吡啶亚胺类配体和乙酰丙酮亚铁盐加入到无水溶剂中,在0~60℃的温度下反应,反应完成后进行后处理,得到吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物。
3.根据权利要求1所述的一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、石油醚、戊烷和正己烷中的一种或几种的混合物;所述共轭二烯单体与溶剂的体积比为1:(1~50)。
4.根据权利要求1所述的一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,所述共轭二烯单体为异戊二烯和丁二烯中的一种或两种的混合物;所述共轭二烯单体为异戊二烯和丁二烯中的混合物时,异戊二烯与丁二烯的摩尔比为1:1;所述共轭二烯单体与吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的摩尔比为(1000~20000):1。
5.根据权利要求1所述的一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,聚合反应体系中还加入链转移试剂,所述链转移试剂为烯丙基氯、烯丙基溴、二乙基硅烷、三苯基硅烷、三甲基硅烷、三乙基铝或三异丁基铝;所述链转移试剂与吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的摩尔比为(1~100):1。
6.根据权利要求1所述的一种吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物催化共轭二烯聚合的方法,其特征在于,所述助催化剂为单一组分体系或两组分体系;其中当助催化剂为单一组分体系时,所述助催化剂为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷;当助催化剂为两组分体系时,所述助催化剂为烷基铝和脱烷基化试剂的混合物;当助催化剂为单一组分体系时,所述助催化剂与吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的摩尔比为(1~1000):1;当助催化剂为两组分体系时,所述烷基铝与吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的摩尔比为(1~100):1,所述脱烷基化试剂与吡啶亚胺乙酰丙酮亚铁配合物的摩尔比为(1~10):1;所述烷基铝为三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝;所述脱烷基化试剂为B(C6F5)3,[Ph3C][B(C6F5)4]或[PhNMe2H][B(C6F5)4]。
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