[发明专利]一种基于金属有机框架与碳纳米管的复合材料的制备方法及器件的制备方法

权利要求书

1.一种基于金属有机框架与碳纳米管的复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠混合，然后加入到溶剂中，超声处理，得到碳纳米管分散液，向碳纳米管分散液中加入N型掺杂剂，混合均匀，得到N型掺杂的碳纳米管分散液；碳纳米管分散液中碳纳米管的浓度为0.01mg/mL～0.5mg/mL；N型掺杂的碳纳米管分散液中掺杂剂浓度为0.1mmol/L～10mmol/L；

（2）向N型掺杂的碳纳米管分散液中，加入Ni₃(HITP)₂材料，搅拌均匀，过滤，干燥，得到N型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料；其中，碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠按质量比1:3~1:5；N型掺杂剂为聚乙烯亚胺、1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并咪唑或乙二胺四乙酸；当N型掺杂的碳纳米管分散液为10-50mL时，碳纳米管、十二烷基苯磺酸钠、N型掺杂剂与Ni₃(HITP)₂材料的总的质量为100mg；

或包括以下步骤：

将碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠混合，然后加入到溶剂中，超声处理，得到碳纳米管分散液，向碳纳米管分散液中，加入Ni₃(HITP)₂材料，搅拌均匀，过滤，干燥，得到P型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料；其中，碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠按质量比1:3~1:5；碳纳米管分散液中碳纳米管的浓度为0.01mg/mL～0.5mg/mL；当碳纳米管分散液为10-50mL时，碳纳米管、十二烷基苯磺酸钠与Ni₃(HITP)₂材料的质量为100mg；

溶剂为二甲基亚砜、去离子水、N甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺、甲酰胺、乙醇、乙腈或二氯甲烷。

2.一种热电器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将P型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料、N型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料分别经方形压片模具进行压片，压力为10-30MPa，时间5-30分钟，得到P型复合块体材料和N型复合块体材料，然后将P型复合块体材料与N型复合块体材料连接处用导电银胶或铜线连接，得到热电器件；

N型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料通过以下过程制得：（1）将碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠混合，然后加入到溶剂中，超声处理，得到碳纳米管分散液，向碳纳米管分散液中加入N型掺杂剂，混合均匀，得到N型掺杂的碳纳米管分散液；

（2）向N型掺杂的碳纳米管分散液中，加入Ni₃(HITP)₂材料，搅拌均匀，过滤，干燥，得到N型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料；

P型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料通过以下过程制得：

将碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠混合，然后加入到溶剂中，超声处理，得到碳纳米管分散液，向碳纳米管分散液中，加入Ni₃(HITP)₂材料，搅拌均匀，过滤，干燥，得到P型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料；

制备N型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料时，碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠按质量比1:3~1:5；碳纳米管分散液中碳纳米管的浓度为0.01mg/mL～0.5mg/mL；N型掺杂的碳纳米管分散液中掺杂剂浓度为0.1mmol/L～10mmol/L；溶剂为二甲基亚砜、去离子水、N甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺、甲酰胺、乙醇、乙腈或二氯甲烷；N型掺杂剂为聚乙烯亚胺、1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并咪唑或乙二胺四乙酸；当N型掺杂的碳纳米管分散液为10-50mL时，碳纳米管、十二烷基苯磺酸钠、N型掺杂剂与Ni₃(HITP)₂材料的总的质量为100mg；

制备P型Ni₃(HITP)₂/CNT复合材料时，碳纳米管与十二烷基苯磺酸钠按质量比1:3~1:5；

溶剂为二甲基亚砜、去离子水、N甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺、甲酰胺、乙醇、乙腈或二氯甲烷；碳纳米管分散液中碳纳米管的浓度为0.01mg/mL～0.5mg/mL；当碳纳米管分散液为10-50mL时，碳纳米管、十二烷基苯磺酸钠与Ni₃(HITP)₂材料的质量为100mg。