[发明专利]二硫烯镍配合物/F-127复合材料及制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种二硫烯镍配合物/F‑127复合材料及制备方法与应用，该材料包括两亲性聚合物F‑127和包覆于两亲性聚合物F‑127纳米材料核内的二硫烯镍配合物，二硫烯镍配合物中心为由一个金属原子和两个二硫烯构成的二硫烯金属平面中心，与二硫烯相连的是四个相同的具有不同修饰的强给电子体；该材料的制备方法包括以下步骤：(S1)制备二硫烯镍配合物；(S2)将二硫烯镍配合物溶解到两亲性聚合物F‑127的水溶液中；(S3)待溶液澄清透明后将有机溶剂蒸发，得到二硫烯镍配合物/F‑127复合材料；该材料能够吸收、发射红外光，具有良好的水溶性和生物相容性、低生物毒性，因此能够应用到二窗荧光成像、二窗光声成像、二窗光热成像、二窗三模成像和三模成像中。

技术领域

本发明涉及一种F-127复合材料及制备方法与应用，更具体地，涉及一种二硫烯镍配合物/F-127复合材料及制备方法与应用。

背景技术

光热疗法(PTT)是近些年发展起来的一种微创且无害的治疗方法，它通过将一束激光照射在光热剂上，使光热剂产生高温，通过高温杀死恶性细胞。目前，已有四种典型的光热剂：吲哚菁绿(ICG)染料和聚苯胺纳米颗粒的有机化合物、碳纳米管(CNT)和石墨烯的碳基材料、金属(尤其是金)纳米粒子以及铜硫属化物包括CuS5和Cu2-xSe6纳米粒子。但是这些化合物光漂白、光热转化率低、稳定性差和生物相容性差等，且不能够吸收和发射红外光，限制了其在光声成像领域中的应用。

发明内容

发明目的：本发明的目的是提供一种能够吸收、发射红外光、具有高电子迁移率、光稳定性、空气稳定性和热稳定性的二硫烯镍配合物/F-127复合材料，本发明的另一目的是提供该复合材料的制备方法，本发明的另一目的是提供该材料的应用。

技术方案：本发明所述的二硫烯镍配合物/F-127复合材料，包括两亲性聚合物F-127和包覆于两亲性聚合物F-127纳米材料核内的二硫烯镍配合物，二硫烯镍配合物中心为由一个金属原子和两个二硫烯构成的二硫烯金属平面中心，与二硫烯相连的是四个相同的具有不同修饰的强给电子体，其由以下通式化合物组成：

其中，Ar为下列结构：

其中，R为碳原子数为1-32的直链或支链烷基。

本发明所述的二硫烯镍配合物/F-127复合材料的制备方法包括以下步骤：

(S1)制备二硫烯镍配合物；

(S2)将二硫烯镍配合物溶于有机溶剂中，然后加入到两亲性聚合物F-127 的水溶液中溶解；

(S3)待溶液澄清透明后将有机溶剂蒸发，过滤掉二硫烯镍配合物Ni-Cz(a) 的聚集体，即得到二硫烯镍配合物/F-127复合材料。

其中，步骤S1中制备二硫烯镍配合物时，首先将溴化的给电子体Ar-Br通过酰化反应得到相应的邻二酮化合物，然后与P2S5在有机溶剂中回流进行硫代反应，最后与氯化镍水溶液配合反应得到相应的二硫烯镍配合物，合成路线如下：

制备过程包括以下步骤：

(S11)将Ar-Br溶于无水THF中，降温至-80～-70℃，滴加n-BuLi，得到混合溶液A；

(S12)将LiBr和CuBr溶于无水THF中，降温至-45～-35℃，得到混合溶液B；

(S13)将C₂O₂Cl₂溶于无水THF中，降温至-45～-35℃，得到混合溶液C；

(S14)将溶液A加入到溶液B中，搅拌后将溶液C缓慢加入到B中，分离提纯得到相应的1,2-二酮化合物；