[发明专利]一种由间戊二烯合成叶醇的方法

说明书

本发明提供一种由间戊二烯合成叶醇的方法，间戊二烯与一氧化碳和氢气反应制备中间体顺‑3‑己烯‑1‑醛，再加氢制备得到叶醇。本发明所述叶醇的合成方法，间戊二烯转化率为81.56‑92.73%，顺‑3‑己烯‑1‑醛的选择性为80.69‑88.13%，顺‑3‑己烯‑1‑醛的收率为55.53‑80.97%，叶醇的选择性为98.36‑99.60%，叶醇的收率为为54.94‑80.35%（以间戊二烯计算），叶醇的纯度为99.2‑99.50%。本发明所述制备中间体阶段的催化剂，可回收套用，套用10次后，叶醇的收率波动范围为0.4个百分点以内。

技术领域

本发明涉及一种由间戊二烯合成叶醇的方法，属于化工合成技术领域。

背景技术

叶醇(化学名称为顺式-3-己烯-1-醇)是十分重要的香料，具有新鲜叶草的天然清香，香气清新自然，适合直接作香料。叶醇及其衍生物是世界流行的清香型名贵香料之一，也成为世界香料行业绿色革命的象征。叶醇及其酯还是香精生产中不可缺少的调香物质，目前至少已在40种以上合成香料和香精中含有叶醇成分。

叶醇几乎存在于所有绿色植物中。但是由于沸点较低以及水溶性较大，天然提取的叶醇生产量极小且生产成本高，因此生物化学法和化学合成工艺更加具有商业价值。

化学合成是目前叶醇制取的主要方法。目前已经工业化或具有工业化前景的叶醇合成工艺主要有以下几条路线：3-己炔-1-醇选择催化加氢法、共轭双烯醇的选择性氢化法、以四氢呋喃及其衍生物为原料的合成法、生物化学法等。

发明专利CN 1762941 A公开了“一种合成叶醇的方法”是以丁烯-1为原料，经溴化，在碱性条件下脱溴得丁炔-1，然后丁炔-1和溴代烷烃在格氏试剂作用下交换，再与环氧乙烷反应，水解得3-己炔-1-醇；再在常温、常压条件下不完全加氢，得顺-3-己烯-1-醇，纯度达99％以上。该方法工艺长、收率低、反应条件苛刻、成本较高、不易工业化生产。

发明专利CN101875599A公开了“一种合成叶醇的新方法”以1-戊烯和甲醛、多聚甲醛、三聚甲醛或福尔马林为原料，经过Lewis酸催化，一步反应制备得到叶醇。该方法在在-40℃～20℃条件下反应，能耗较大，工业化大生产难以实现。

发明专利CN 101928203 A公开了“一种超临界合成叶醇的方法”原料正戊烯与甲醛在溶剂中混合均匀后进入一蛇管反应器中，在超临界条件下连续进行缩合反应，然后经高压阀进入闪蒸器中，闪蒸出的低沸物经冷凝器冷至40℃以下流入轻组分接受器中，剩余物流入重组分接受器中，然后再分别精馏分离得到产品。该法工艺长、收率低、反应条件苛刻、对设备腐蚀性大、原料安全性低等缺点。

发明专利CN106631687A公开了“一种用硅烷-Lewis酸催化体系下合成叶醇的方法”以甲基吡喃（6-甲基-3,6-二氢-2H-吡喃）为原料，在硅烷- Lewis酸体系下，一锅法进行反应，温度20～70℃，反应时间20～80min，甲基吡喃开环生成叶醇，精馏得到叶醇成品。该方法中采用套用重组分的方法实现催化剂的回收套用，路易斯酸存在腐蚀设备的可能性。

发明专利CN104689824A公开了“一种Fe/Mo-Al₂O₃催化剂的制备方法及间戊二烯合成叶醇的方法”以Fe/Mo为活性组分，γ-Al₂O₃为载体，甲醛或乙醛为溶剂，在加热、搅拌的条件下催化合成2-甲基-5,6-二氢化二氢吡喃；2-甲基-5,6-二氢化二氢吡喃在碱金属和胺的催化下转化成叶醇。该方法中碱金属和胺不易实现回收套用，设备腐蚀性大，且对环境不友好，实施例中记载的间戊二烯的转化率为61.5%，中间体选择性为20-28%，叶醇收率为11.45%，可见该专利的间戊二烯的转化率、中间体的选择性和叶醇的收率均较低。

发明内容