[发明专利]一类基于部分氟代有机配体的超疏水多孔配位聚合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010250087.3 | 申请日: | 2020-04-01 |
公开(公告)号: | CN111333854B | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 张杰鹏;王超;周东东 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | C07D249/00 | 分类号: | C07D249/00;C08G83/00;B01J31/22;B01J35/10;B01D17/02;B01D53/02;B01D53/04 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 陈嘉毅 |
地址: | 510275 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 基于 部分 有机 疏水 多孔 配位聚合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一类基于部分氟代有机配体的超疏水多孔配位聚合物,其特征在于,由3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑阴离子的全部氮原子与银离子或一价铜离子进行配位后,组装形成具有三维结构的超疏水多孔配位聚合物;
当为银离子,所述的超疏水多孔配位聚合物的化学式为[Ag(fetz)],其中fetz-代表有机配体3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑阴离子,所述的超疏水多孔配位聚合物结晶于四方晶系,空间群为I-42d,晶胞参数为晶胞体积所述超疏水多孔配位聚合物是由fetz-的全部氮原子与银离子通过较复杂的配位模式,组装成具有三维孔道结构的超疏水多孔配位聚合物;
当为一价铜离子,所述的超疏水多孔配位聚合物的化学式为[Cu(fetz)],其中fetz-代表有机配体3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑阴离子,所述的超疏水多孔配位聚合物结晶于三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数为晶胞体积所述超疏水多孔配位聚合物由fetz-的全部氮原子与一价铜离子通过配位键组装成具有三维结构的超疏水多孔配位聚合物。
2.权利要求1所述的超疏水多孔配位聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将摩尔比为1:1~5的硝酸银和3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体分别溶解于水和甲醇中,用苯系物溶剂作为中间层,通过扩散法制得超疏水多孔配位聚合物。
3.权利要求1所述超疏水多孔配位聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
首先分别配置3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体的有机溶剂溶液和硝酸银水溶液,将两种溶液混匀后,在25~30℃反应2~4h,过滤、洗涤、干燥后制得超疏水多孔配位聚合物粉末样品。
4.权利要求1所述的超疏水多孔配位聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将摩尔比为1:1~5的硝酸铜和3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体分别溶解于水和有机溶剂中,混合后,在密闭条件下,在100~160℃反应72~80h,冷却后制得超疏水多孔配位聚合物3-乙基-5-三氟甲基-三氮唑亚铜。
5.权利要求1所述的超疏水多孔配位聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将纳米氧化亚铜溶解于有机溶剂中,惰性气氛下,加入3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体,混匀,于50~80℃反应0.5~5h,过滤、洗涤、干燥后制得超疏水多孔配位聚合物粉末样品,其中纳米氧化亚铜与3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体的摩尔比为1:1~3。
6.根据权利要求2~5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述的3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体的制备方法为:
将三氟乙酸乙酯和水合肼加入到四氢呋喃中,在90~100℃反应2~5h;冷却到25~30℃之后,加入丙脒盐酸盐和NaOH,在90~100℃反应4~6h,然后在0℃的饱和碳酸氢钠水溶液中淬灭,并调节pH至8~9,经萃取、干燥后制得3-乙基-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑配体;其中三氟乙酸乙酯、水合肼、丙脒盐酸盐和NaOH的摩尔比为45~55:40~55:40~55:40~55。
7.权利要求1所述的超疏水多孔配位聚合物在制备自清洁薄膜材料和/或自清洁表面以及作为非均相催化剂中的应用。
8.权利要求1所述的超疏水多孔配位聚合物在油水分离以及气体吸附分离中的应用。
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