[发明专利]一种乙嘧酚磺酸酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种乙嘧酚磺酸酯的合成方法：将乙嘧酚、碱、溶剂、水依次加入反应瓶中，搅拌下升温至50～80℃，缓慢滴加N,N‑二甲基磺酰氯，滴毕，升温至回流反应，检测原料剩余5～50％时加入有机碱控制体系pH值为碱性，继续反应至结束为止。然后体系降温至50～60℃，水洗调节体系至中性，分除水相，脱除溶剂后得油状物，低温下析出固体，即为乙嘧酚磺酸酯。本发明所采用的合成方法条件温和、操作简单、三废少，收率高，是一种适合乙嘧酚磺酸酯工业化的合成方法。

技术领域

本发明属于农药合成领域，具体涉及一种乙嘧酚磺酸酯的合成方法。

技术背景

乙嘧酚磺酸酯是英国帝国化学工业公司发明的嘧啶类杀菌剂，具有高效、低毒、环境相容性好的特点，属于腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，为内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，具有保护和治疗作用，主要用于防治苹果、梨、草莓和温室玫瑰等经济作物和观赏植物的白粉病。

文献报道(DE2246645/DE2265028/DE2265312和李景侠，乙嘧酚磺酸酯合成工艺优化，《三门峡职业技术学院学报》，2013,12(3)：115-116)：乙嘧酚磺酸酯可由中间体乙嘧酚(5-正丁基-2-乙胺基-4-羟基-6-甲基嘧啶)与N,N-二甲胺基磺酰氯在碱性催化下合成。该反应以甲苯等作溶剂，在醇钠或氢氧化钠等碱性催化剂作用下回流反应生成，反应液经酸中和并水洗后，蒸除溶剂可得黑棕色油，收率70％。可见乙嘧酚磺酸酯合成一步收率较低，只有70％，产品外观也不好；经工艺优化后，此步反应产品含量与收率都得到了大幅提高，含量大于95％，收率由70％提高到91％，而且产品的外观为浅黄色蜡状固体产品。

其合成路线如下：

上述经改进后的工艺仍存在反应中溶剂需回流分水处理，操作复杂。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供一种反应条件温和、操作简单、三废少，收率高的乙嘧酚磺酸酯的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供的乙嘧酚磺酸酯的合成方法，合成技术路线如下：

式中：

所述的乙嘧酚、碱、N,N-二甲基磺酰氯的摩尔比为:1:1～1.5:1～1.4

所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸乙酯中的一种或两种及两种以上的混合。

所述的溶剂量为每摩尔乙嘧酚需溶剂800ml～2000ml。

所述的催化剂为四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、碘化钾、18-冠-6、二环己基18-冠-6中的一种或两种及两种以上的混合。

所述的催化剂的量每摩尔乙嘧酚需0.01％～2％。

所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠中的一种或两种及两种以上的混合。

所述的有机碱为吡啶、三乙胺、三丙胺、乙二胺、二甲胺、丙胺、异丙胺、叔丁胺、环己胺、六亚甲基四胺的一种或两种及以上的混合。

所述的有机碱的量为控制反应体系pH值9～10计量。

所述的水的用量为每摩尔原料乙嘧酚需水0.01～20ml。

所述的析出固体的低温条件为:0～10℃。

具体操作如下：