[发明专利]一种混合同多钼酸盐有机无机杂化材料及其制备方法和应用

说明书

本发明属于多酸化学技术领域，尤其涉及一种混合同多钼酸盐有机无机杂化材料及其制备方法和应用。本发明提供的混合同多钼酸盐有机无机杂化材料，分子式为[Cu₄(tpy)₄(β‑Mo₈O₂₆)(γ‑Mo₈O₂₆)]·0.5H₂O，该有机无机杂化材料中含有混合同多钼酸盐，是一种基于β‑Mo₈O₂₆和γ‑Mo₈O₂₆单元和Cu‑三吡啶配合物的新型有机无机杂化材料。本发明采用水热法制备有机无机杂化材料，操作简便，设备要求低，大大节省了合成时间。同时，该材料对亚硝酸盐的还原反应和抗坏血酸的氧化反应具有双重电催化作用。

技术领域

本发明涉及多酸化学技术领域，尤其涉及一种混合同多钼酸盐有机无机杂化材料及其制备方法和应用。

背景技术

由于多酸可调的结构特征和丰富的氧化还原性质，在晶体工程上被广泛用于构筑有机无机杂化材料。另外，将过渡金属和含氮配体结合的研究引起了众多科研工作者的重视。

近年来，多酸基金属有机框架化合物的合成研究引起了众多科研工作者的兴趣。这类材料在催化、材料科学、光电材料、器件等方面具有潜在的应用前景。同多钼酸盐是多酸家族中的重要组成部分，具有富氧表面和易于配位的端氧原子。因此，现有研究通常利用同多钼酸盐作为无机配体，过渡金属作为连接点形成基于同多钼酸盐的有机无机杂化材料(Wanli Zhou,Yanping Zheng,Gang Yuan,Jun Peng.Dalton Trans.,2019,48,2598-2605.；Wanli Zhou,Ping Liu,Yanping Zheng,Jun Peng.Catalysis Surveys fromAsia.,2018,22,136-45.；Wanli Zhou,Zheyu Zhang,Jun Peng,et al.CrystEngComm.,2014,16,10893-10901.)。然而，这些现有技术合成的是饱和型、单缺位型Keggin型或Wells-Dawson型多酸与过渡金属配合物的有机无机杂化材料，其合成的产物多数为含单一同多钼酸盐的有机无机杂化材料，限制了有机无机杂化材料催化性能的提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种混合同多钼酸盐有机无机杂化材料及其制备方法和应用，该混合同多钼酸盐有机无机杂化材料同时含有混合型Mo₈O₂₆簇和过渡金属配合物。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种混合同多钼酸盐有机无机杂化材料，分子式为[Cu₄(tpy)₄(β-Mo₈O₂₆)(γ-Mo₈O₂₆)]·0.5H₂O。

本发明提供了上述技术方案所述混合同多钼酸盐有机无机杂化材料的制备方法，包括以下步骤：

将钼酸铵、硝酸铜、氮杂环配体和水混合，将所得混合液的pH值调节为4.2～4.3，进行水热反应，得到混合同多钼酸盐有机无机杂化材料；

所述氮杂环配体为2,2’:6’,2”-三吡啶。

优选的，所述钼酸铵、硝酸铜、氮杂环配体的质量比为5:3～5:1～2。

优选的，所述钼酸铵和水的用量比为0.15～0.20g:7～10mL。

优选的，所述混合在搅拌条件下进行，所述搅拌的速率为150～200r/min，所述搅拌的时间为30～35min。

优选的，调节所述pH值的试剂为盐酸溶液，所述盐酸溶液的浓度为2mol/L。