[发明专利]一种2-酰氧基苯胺类衍生物的绿色电化学合成方法

权利要求书

1.一种如式（I）所示的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：在一个不分立的电解槽中，将如式（II）所示的苯胺类化合物、如式（III）所示的羧酸类化合物、催化剂和电解质溶解在溶剂中得到反应溶液，反应溶液加入电解槽中，随后将电极的正极和负极分别插入到反应溶液中，在恒定电流为1~100 mA和10~90℃下搅拌反应，反应结束后，经柱层析分离，得到如式（I）所示的2-酰氧基苯胺类衍生物；其反应通式如下：

式（I）、（II）、（III）中，Het为C6-C10的含氮芳杂环或者取代含氮芳杂环；所述含氮芳杂环为芳胺基的邻位含有1-2个N原子的六元含氮杂环；R¹为H、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C6-C8芳基或杂环芳基；R²为H、C1-C4烷基、卤素、C3-C6环烷基、C6-C8芳基或杂环芳基；R³选自为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C5-C8杂环芳基；

所述的催化剂为对伞花烃二氯化钌二聚体、醋酸钌、三苯基膦氯化钌、三氯化钌、二氯(五甲基环戊二烯基)合铑二聚体、醋酸铑、氯化铑、三苯基膦氯化铑、双环辛烯氯化铑二聚体中的一种；催化剂的用量为式（II）所示的芳胺类化合物用量的1 ~ 20 mol%；

所述的电解质为高氯酸锂、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基氟化铵中的至少一种；电解质的用量为式（II）所示的苯胺类化合物用量的50 ~ 200mol%；

所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、甲苯、氯苯、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氧六环、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷中的一种或多种；

所述的电极的正极和负极分别选自铂电极、镍电极、镁电极、不锈钢电极、锌电极、网状玻璃态碳电极、石墨毡电极中的一种；

式（III）所示的羧酸类化合物的用量是式（II）所示的苯胺类化合物用量的100 ~ 500mol%；

式（II）所示的苯胺类化合物和式（III）所示的羧酸类化合物两者在溶剂中总的摩尔浓度为0.1 ~ 1 mol/L。

2.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：催化剂的用量为式（II）所示的苯胺类化合物用量的3 ~ 10 mol%。

3.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：所述电解质的用量为式（II）所示的苯胺类化合物用量的80 ~ 150 mol%。

4.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：恒定电流的大小为5~40 mA。

5.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：反应温度为25~75℃。

6.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：所述式（III）所示的羧酸类化合物的用量是式（II）所示的苯胺类化合物用量的100 ~ 200 mol%。

7.如权利要求1所述的2-酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法，其特征在于：式（II）所示的苯胺类化合物和式（III）所示的羧酸类化合物两者在溶剂中总的摩尔浓度为0.2 ~0.6 mol/L。