[发明专利]一种磷改性ZSM-5分子筛及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202010283413.0 申请日: 2020-04-13
公开(公告)号: CN113526520B 公开(公告)日: 2023-01-13
发明(设计)人: 王成强;罗一斌;欧阳颖;邢恩会;舒兴田 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C01B39/38 分类号: C01B39/38;B01J29/40
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 zsm 分子筛 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种磷改性ZSM-5分子筛,其特征在于,27Al MAS-NMR中,化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥1。

2.按照权利要求1的分子筛,其中,所述的27Al MAS-NMR中,化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥5。

3.按照权利要求1的分子筛,其中,所述的27Al MAS-NMR中,化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥10。

4.按照权利要求1的分子筛,其中,所述的27Al MAS-NMR中,化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值为12~25。

5.按照权利要求1的分子筛,其特征在于,表面XPS元素分析中,n1/n2≤0.1,其中,n1表示磷的摩尔数,n2表示硅和铝的总摩尔数。

6.按照权利要求5的分子筛,其中,所述的n1/n2≤0.09。

7.按照权利要求6的分子筛,其中,所述的n1/n2≤0.08。

8.按照权利要求7的分子筛,其中,所述的n1/n2为0.04~0.07。

9.按照权利要求1的分子筛,其特征在于,该分子筛经过800℃、100%水蒸气条件17h的水热老化后,其NH3-TPD图谱中,脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥40%。

10.按照权利要求9的分子筛,其中,所述的脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥42%。

11.按照权利要求10的分子筛,其中,所述的脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥45%。

12.按照权利要求11的分子筛,其中,所述的脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重为48%~85%。

13.按照权利要求1的分子筛,其中,当磷和铝均以摩尔计时,二者的比值为0.01~2。

14.按照权利要求13的分子筛,当磷和铝均以摩尔计时,二者的比值为0.1~1.5。

15.按照权利要求14的分子筛,当磷和铝均以摩尔计时,二者的比值为0.2~1.5。

16.磷改性ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于该制备方法包括:将含磷化合物溶液与HZSM-5分子筛进行接触,经干燥处理后,在外部施加压力和外部添加水的气氛环境下进行水热焙烧处理并回收产物;所述的接触是采用浸渍法使温度为0~150℃的含磷化合物的水溶液与0~150℃的HZSM-5分子筛在基本相同的温度下混合接触至少0.1小时,或者,所述的接触是将含磷化合物、HZSM-5分子筛和水混合打浆后在0~150℃下保持至少0.1小时;所述的气氛环境,其表观压力为0.01~1.0Mpa并含1~100%水蒸气。

17.按照权利要求16的制备方法,其中,所述的含磷化合物选自有机磷化物和/或无机磷化物。

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