[发明专利]一种全氟羧酸化合物的检测方法

说明书

本发明属于化学检测技术领域，具体的，涉及一种全氟羧酸化合物的检测方法。所述方法包括如下步骤：(1)以二(二甲基氨基)甲氧基甲烷为衍生化试剂对全氟羧酸进行衍生化反应，将全氟羧酸衍生为二(二甲基氨基)甲基全氟取代烷烃；(2)采用气相色谱‑串联质谱法进行定量检测；所述的样品为对目标物质经碱消解法结合固相萃取净化富集后，提取到的待测目标物质中的全氟羧酸；所述的全氟羧酸为碳原子数2～20的全氟羧酸，优选的，所述的全氟羧酸为碳原子数4‑12的全氟羧酸。

技术领域

本发明属于化学检测技术领域，具体的，涉及一种全氟羧酸化合物的检测方法。

背景技术

全氟烷基羧酸(PFCAs)是一类持久性有机污染物(POPs)，由连接氟原子的碳主链(通常长度为4-14)和羧酸官能团组成。氟原子所赋予化合物的独特的物理和化学特性，包括拒水性、拒油性、耐热性和表面活性剂特性，使其广泛应用于工业和商业领域。PFCAs的难降解特性和全球分布使其在环境中持续存在，并在生物群中积累。

随着环境毒理学研究的不断深入，PFCAs被发现具有免疫、生殖、发育和神经学等毒性。因此，越来越多的国家和组织颁布了限制和禁止使用PFCAs的规定。2015年，PFOA及其盐类被提议纳入斯德哥尔摩公约，并正在接受进一步的风险评估。然而，PFCAs同系物的多样性使其能在其他地区或行业持续使用，这对控制环境中PFCAs的分布提出了巨大的挑战。

2016年，加拿大《禁止特定有害物质法规》新增的全氟辛酸其盐类及前驱体(共同称为PFOA)、长链全氟羧酸其盐类及其前驱体(共同称为LC-PFCAs)的限制要求禁止生产、使用、销售、供应或进口含有PFOA和LC-PFCAs的产品。2016年，美国国家环境保护局出台政策，建议居民饮用水中PFOA的浓度应低于0.07μg/L。

全氟羧酸化合物中检测方法已有标准和文献报道：出入境检验检疫行业推荐标准SN/T 3694-2013、SN/T 4588-2016规定了对进出口工业品和出口蔬菜、水果中全氟烷基化合物的检测方法，其中使用的是液相色谱-串联质谱仪(配备电喷雾电离源)通过梯度洗脱直接测定的方法。国标GB 31604.35-2006、GB 5009.253-2016中对食品接触材料及制品、动物源性食品中全氟辛酸的检测方法进行了规定，其中同样使用液相色谱-串联质谱仪(配备电喷雾电离源)通过梯度洗脱直接测定的方法。然而，上述方法使用的液相色谱-串联质谱仪的高效液相色谱的特氟龙管道含有全氟辛酸的前体物质-全氟聚调醇(8:2FTOH)，会引起管路污染，造成过度检出。在实际检测中需要将液相系统中特氟龙材质管路替换为PEEK管路或不锈钢管路，这给方法的实用性造成了操作上的不便。

在全氟羧酸化合物的气相色谱衍生化检测中，碘甲烷、重氮甲烷、三氟化硼-甲醇、乙酰氯-甲醇等烷基化试剂能将PFCAs衍生成甲酯，甲酯化产物沸点比其对应的全氟羧酸低40-50℃，因此挥发性高，难以保留，无法检测短链PFCAs。苄基溴、氯甲酸异丁酯、氯甲酸丙酯分别将PFCAs衍生成苄基酯、异丁酯、丙酯衍生物，通过增长碳链来提高沸点，同样被应用于电子轰击电离源、负离子化学源和电子捕获电离源质谱。

综上所述，目前关于全氟羧酸化合物的二(二甲基氨基)甲氧基甲烷衍生化气相色谱串联质谱检测方法的研究尚未见报道。

发明内容

本发明首先涉及一种样品中全氟羧酸化合物的衍生化检测方法，所述方法包括如下步骤：

(1)以二(二甲基氨基)甲氧基甲烷为衍生化试剂对全氟羧酸进行衍生化反应，将全氟羧酸衍生为二(二甲基氨基)甲基全氟取代烷烃；

(2)采用气相色谱-串联质谱法进行定量检测；

优选的，所述的样品为对目标物质经碱消解法结合固相萃取净化富集后，提取到的待测目标物质中的全氟羧酸；