[发明专利]提高稀土矿物与硫酸分解效率的方法有效
申请号: | 202010306415.7 | 申请日: | 2020-04-17 |
公开(公告)号: | CN111394571B | 公开(公告)日: | 2022-02-15 |
发明(设计)人: | 崔建国;徐萌;侯睿恩;王哲;陈禹夫;高婷;蔚腊先;李雪菲;郭金铖 | 申请(专利权)人: | 包头稀土研究院;瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司 |
主分类号: | C22B1/06 | 分类号: | C22B1/06;C22B3/08;C22B59/00 |
代理公司: | 北京康盛知识产权代理有限公司 11331 | 代理人: | 张良 |
地址: | 014030 内蒙古自*** | 国省代码: | 内蒙古;15 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 提高 稀土 矿物 硫酸 分解 效率 方法 | ||
本发明涉及一种提高稀土矿物与硫酸分解效率的方法,属于湿法冶金领域。包括将稀土精矿与浓硫酸、铁粉混合进行分段焙烧,在低温焙烧过程中通过对已经固化的矿物补充一定量水分,优化固‑液‑气反应体系,提高硫酸在反应过程中的扩散速度,减少硫酸消耗,增加稀土分解率。在高温焙烧过程中主要为过量硫酸的高效分解和磷酸铁、焦磷酸钍的生成,固定放射性和磷资源进入渣中。两段焙烧使尾气成分单一化,便于后续尾气处理,降低尾气处理成本,减少环境污染。
技术领域
本发明属于湿法冶金领域,具体涉及一种提高稀土矿物与硫酸分解效率的方法。
背景技术
矿石型稀土矿物主要为氟碳铈矿、独居石以及混合型稀土矿,由于矿物组成差异,冶炼技术也各不相同,氟碳铈矿主要采用氧化焙烧-盐酸浸出工艺,矿物经氧化焙烧分解为氟化稀土与氧化稀土,焙烧矿用盐酸优先溶解时,控制盐酸浓度与加入过程,实现三价稀土提取并与四价铈初步分离,氟化铈、二氧化铈等成分残留渣中。该工艺可以简单的低成本的回收有价稀土,但氟资源没有利用,稀土资源提取不彻底,另外存在放射性钍元素的扩散风险。独居石和混合型稀土精矿采用浓硫酸高温焙烧分解工艺处理,将混合稀土精矿与浓硫酸、铁粉均匀混合后,在500-600℃的回转窑中高温焙烧。该工艺以其主体工艺成本较低,连续化程度较高等优势而备受青睐,但有硫酸消耗量大,尾气处理困难,稀土分解不彻底等问题。
针对上述问题,专利名称“一种白云鄂博稀土精矿制取混合氯化稀土的方法”(申请号:201811249616.7),该专利将稀土精矿与浓硫酸按质量比为1:0.7~1.5混合进行三段焙烧,得到焙烧矿,其中第一段焙烧温度控制在100~150℃,在较低温度下降低液相成分的蒸发,防止物料粘窑产生结圈现象。中国专利“一种浓硫酸两段焙烧分解高品位混合稀土精矿的方法”(申请号:201910424021.9),该专利将稀土精矿(REO60%)与浓硫酸按酸矿比1:1.3~5.5常温混合,低温焙烧温度为180~380℃,时间为1~5小时。低温焙烧矿直接进行高温焙烧,温度为380~900℃,时间为0.5~4.5小时。该方法两段焙烧仍然从尾气处理角度进行设计,硫酸消耗量大,并且后续处理工艺繁琐。
专利名称“一种加铁低温浓硫酸焙烧分解高品位混合稀土精矿的方法”(申请号:201910424015.3),该专利将混合稀土精矿与硫酸、铁粉混合,低温焙烧得到焙烧矿后进行水浸,该方法仍然是低温焙烧原理,使钍、磷进入溶液,通过中和得到铁钍渣,但水浸渣仍然具有放射性,而铁钍渣中钍含量过高,目前无较好的处理办法并且在中和过程容易造成稀土的损失,影响稀土收率。
上述专利文献均没有涉及到通过何种手段在低温焙烧过程(150-250℃)提高硫酸分解矿物反应效率,进而有效降低硫酸消耗。并在高温焙烧过程(400-600℃),通过与低温过程降低硫酸酸耗协同变化,加速分解产物磷酸对钍离子固定作用。
发明内容
基于上述原因,本发明提出了一种提高稀土矿物与硫酸分解效率的方法,在低温焙烧(150-250℃)过程中通过对已经固化的矿物颗粒补充一定量水分,优化固-液-气反应体系,提高硫酸在反应过程中的扩散速度,提高稀土矿物分解效率,进而降低了硫酸消耗。
本发明的方法包括如下步骤:
将稀土矿物与浓硫酸按重量比为1:0.7-1.2混合,并加入铁粉,使铁的总量与矿物中磷的摩尔比1.2-1.5:1;
反应物料进入第一段反应装置,第一段物料温度为150~250℃,时间为60-120min。反应过程中,待混合物反应由膏状固化成颗粒后,向颗粒物补充水分,继续反应。完成第一段反应后,物料进入第二段反应装置,物料温度为400~600℃,时间为10~40min。
进一步的,稀土矿物为独居石、混合型稀土矿物或添加磷酸盐的氟碳铈矿。
进一步的,补充水分,其水分补充量按照水与稀土矿物重量比为1-10%。
与现有技术相比,本方法具有如下优点:
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