[发明专利]基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法有效
申请号: | 202010308787.3 | 申请日: | 2020-04-18 |
公开(公告)号: | CN111285769B | 公开(公告)日: | 2023-02-24 |
发明(设计)人: | 张瑶瑶;王锋;丁瑜;王丽;徐建军 | 申请(专利权)人: | 湖北工程学院 |
主分类号: | C07C201/12 | 分类号: | C07C201/12;C07C205/16;C07C205/26;C07C205/19;C07C205/32;C07C253/30;C07C255/53;B01J31/22 |
代理公司: | 武汉开元知识产权代理有限公司 42104 | 代理人: | 赵龙骧 |
地址: | 432000 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 离子 液体 手性 氨基酸 催化剂 催化 henry 不对称 加成反应 方法 | ||
1.一种基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,在水相中,醛类化合物与硝基烷烃类化合物在聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂的催化作用下进行Henry不对称加成反应,得到手性β-硝基醇类化合物;
其中,聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂具有通式(1)的结构;醛类化合物具有通式(2)的结构;硝基烷烃类化合物具有通式(3)的结构;β-硝基醇类化合物具有通式(4)的结构;
R5-CHO 式(2)
R6CH2NO2 式(3)
式(1)中:
*表示R构型或者S构型;
R1为乙基;
R2为氨基酸的可变基团;
R3为苄基;
R4为乙基、异丙基、异丁基、叔丁基;
式(2)中,
所述R5选自以下取代基中一种:
式(3)中,R6为氢。
2.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,其中所述聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂是通过以下方法制备而成:
(1)将双键咪唑与卤代烷烃进行反应,并通过阴离子树脂进行交换得到双键型离子液体;
(2)上述制备得到的双键型离子液体与手性氨基酸进行反应得到双键离子液体型手性氨基酸;
(3)将双键离子液体型手性氨基酸进行可控自由基聚合得到聚合离子液体型氨基酸;
(4)最后聚合物在金属铜盐的作用下通过配位作用得到聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂;
所述步骤(1)中双键咪唑具有通式(5)的结构;手性氨基酸具有通式(6)的结构;双键型离子液体具有通式(7)的结构;双键离子液体型手性氨基酸具有通式(8)的结构;聚合离子液体型氨基酸具有通式(9)的结构;离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂具有通式(1)的结构;
所述步骤(1)中卤代烷烃的通式为R1X,R1为乙基;X为Br或Cl。
3.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述式(1)中n为20~100。
4.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述不对称Henry加成反应的具体过程为,将聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂溶于水中,再向水溶液中加入醛类化合物和硝基烷烃类化合物,所述聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂与所述醛类化合物的摩尔比为1:30~1:1000,所述的硝基烷烃类化合物与所述醛类化合物的摩尔比为1:1~10:1。
5.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述的不对称Henry加成反应在温度为-50℃~50℃,反应时间1~48h。
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