[发明专利]一种检测红茶中痕量柠檬黄色素的方法

说明书

本发明涉及一种检测红茶中痕量柠檬黄色素的方法，其技术要点是以柠檬黄为模板合成分子印迹聚合物，丙醛三乙氧基硅烷为功能单体，四甲氧基硅烷为交联剂。采用表面印迹法，将制备的纳米磁性颗粒作为内核，经过一系列化学合成和分离反应步骤，最终制得高选择性聚合物，该材料具备特异识别痕量柠檬黄分子的能力，可用于高效液相色谱在线固相萃取的填料，大幅提高检出率。根据茶叶制作的国家标准，明确茶叶不得着色，不得添加任何非茶类物质，也绝不允许添加色素，但仍有部分商家违反相关法律，欺骗消费者，在多品类红茶中添加柠檬黄，增加汤色明艳度。本发明提供的方法检出限低，检测时间短，可以填补相关检测方法上的空白。

技术领域

本发明涉及食品安全与检测技术领域，尤其涉及一种对微量偶氮染料柠檬黄色素有特异性选择吸附的合成材料的制备方法。

背景技术

柠檬黄(Tartrazine)化学名称为1-(4-磺酸苯基)-4-(4-磺酸苯基偶氮)-5-吡唑啉酮-3-羧酸三钠盐，属于偶氮类合成色素，溶于水。因其呈鲜艳的嫩黄色，着色稳定，价廉等特点可用于印刷或衣物等的染色，也可用于食品上色，但其适用范围与用量都有严格限制。根据茶叶制作的国家标准，明确茶叶不得着色，不得添加任何非茶类物质，也绝对不允许添加色素。人体如果摄入微量柠檬黄，可能会引起过敏、腹泻等症状，当摄入量过大，超过肝脏负荷时，会在体内蓄积，产生肝肾损害。近几年在红茶中添加柠檬黄、日落黄的报道较多，不法商贩为追求利益，在金骏眉或类似红茶中添加柠檬黄等合成色素用以弥补茶叶品质不足，违反了相关法规，危害了消费者的健康和经济利益，造成不良社会影响。目前对柠檬黄的检测方法报道较多，但尚未见到检测食品中柠檬黄的标准分析方法。分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique，MIT)是制备高特异选择性材料的常用方法，制备的聚合物在仿生传感器、固相萃取和模拟酶催化等方面表现出了较好的应用前景。本技术是综合利用分子印迹表面印迹方法，以纳米磁性颗粒为载体，形成的一种刚性材料。通过表面溶胶-凝胶过程条件的控制，可合成具有特定的平均孔径、孔分布、表面积、折射率和极性的表面分子印迹材料。利用该分子印迹方法，目标物检出限极低，聚合物的粒径可控，且分散性提高，方便了收集和分离。聚合物惰性增加，有利于模板分子的彻底去除，有助于克服传统分子印迹聚合物中模板分子多次吸附解析后，识别能力下降的问题。

发明内容

本发明可大幅度提高红茶中添加的柠檬黄色素的检出限，并克服了传统分子印迹聚合物传质速度低，粒径不均匀，刚性较差等缺陷，提供一种采用表面溶胶-凝胶，便于收集和重复利用的合成材料，可对痕量柠檬黄分子进行检测。

1.本发明所合成的对痕量柠檬黄具有特异性选择吸附的材料具有空间大小、形状与柠檬黄分子相匹配的空腔，而且有着特定排列的功能基团，可以与柠檬黄分子基团价键耦合。对柠檬黄分子具有高度的特异性，该材料对柠檬黄的吸附容量可达55.89mg g^-1，物理化学稳定性好，磁性有助于分离和收集，提高检测效率。

2.上述发明所采取的技术方案是：

一种富集痕量柠檬黄的化学材料的制备方法，其制备方法的步骤是：

(1)制备纳米磁性颗粒载体，加入四乙氧基硅烷进行活化，在室温下机械搅拌10h，氨水催化。外加磁场收集，纯水冲洗不少于5次。Fe₃O₄与四乙氧基硅烷的摩尔比是1∶10。

(2)模板分子柠檬黄色素溶解于蒸馏水，加入功能单体丙醛三乙氧基硅烷，在60℃左右，弱酸环境中进行预组装，反应时间为18h，停止加热后冷却。已合成的活化磁性颗粒与乙酸/乙酸钠缓冲溶液(pH 5.2)混合，加入预组装聚合物，机械搅拌30min，加入交联剂四甲氧基硅烷，模板分子∶功能单体∶交联剂(mol)为1∶2∶1.5，反应24h，最后外加磁场收集固体微粒，用甲醇洗涤后，60℃真空条件干燥48h。